第1章热力学基础-1.pptVIP

1.5 准静态过程与可逆过程 1.5.1 准静态过程 定义：若系统由始态到终态的过程是由一连串无限邻近且 无限接近于平衡的状态构成，则这样的过程称为准静态过程。 下面以气体等温膨胀为例： 一次等外压膨胀 －W＝psu?V＝p2(V2－V1) －W ＝ W 1＋ W 2＋ W 3 ＝ p/?V1＋p’’?V2＋p2?V3 多次等外压膨胀 可逆膨胀 准静态过程 系统作功(-W)最大。 一次等外压压缩 多次等外压压缩 可逆压缩 ) * * 第一章 热力学基础 1.1 基本概念及述语 1.1.1 系统与环境 定义：系统 热力学研究的对象 环境 与系统有关的外物 分类：敞开系统 与环境有能量交换，有物质交换的系统 封闭系统 与环境有能量交换，无物质交换的系统 隔离系统 无物质交换的封闭系统。 隔离系统又称孤立系统。严格的隔离系统是难以实现的， 为研究问题方便，常将系统和与它相关的部分一起研究，而得 到一个大的隔离系统。 相：系统中物理性质和化学性质完全相同的部分。 状态: 系统所处的样子。用宏观性质描述系统的状态。 性质：系统的热力学性质。系统的状态决定系统的宏观 性质。 状态 性质 决 定 描 述 1.1.2 状态与性质 宏观性质分为两类： 强度性质：与系统中所含物质的量无关，无加和性 (如p,T 等) 广度性质：与系统中所含物质的量有关，有加和性 (如n,V,等） 若指定了物质的量，则成为强度性质， 如Vm= V/n。 系统在一定环境条件下，经足够长的时间，可观测到的 宏观性质都不随时间而变，此时系统的状态称为热力学 平衡态。 热力学平衡态应同时有： ⑴热平衡：系统各部分T 相等；若不绝热,则T系统= T环境。 ⑵力平衡：系统各部分p 相等；边界不相对位移。 ⑶相平衡：系统各相长时间共存,组成和数量不随时间而变。 ⑷化学平衡：系统组成不随时间改变。 处于热力学平衡态的系统所有的热力学性质都唯一地被确 定，所以热力学性质仅是系统状态的函数，又称为状态函 数，简称态函数。 状态函数的性质： ? 只与系统的状态有关，状态一定状态函数的值一定。 ? 状态函数的增量只与系统的始末态有关，与变化的方式 无关 。 ? 系统由始 态出发回到始态，其态函数的增量一定为零。 异途同归，增量相同；周而复始，增量为零。 描述系统的状态不需要罗列所有的热力学性质。 对组成 不变的均相封闭系统只需 2个独立变化的热力学性质就可 以完全确定系统的状态了，如理想气体 pV=nRT。其体 积 V = f (p,T )，体积的微小变化可由下式表示。 (1-1) 1.1.3 过程与途径 过程：在一定环境条件下，系统由始态变化到终态的经 过。系统的变化过程分为：p,V,T 变化过程,相变 化过程,化学变化过程。 途径：系统由始态到末态所经历的具体变化的总和。 根据具体途径的不同，常见的过程有： 等温过程、等压过程、等容过程、恒外压过程、循环过 程、绝热过程等等。 等温过程 T1 = T2 =Tsu =常量。dT =0, ?T =0 。 等压过程 p1= p2=psu =常量。 dp =0, ?p =0 。 等容过程 V1=V2 过程中体积保持恒定。dV=0, ?V=0 。 循环过程 所有状态函数改变量为零,如 ?p＝0，?T＝0。 1.1.4 热和功 热：由于系统与环境间温度差的存在而引起的能量传递形 式。用符号Q 表示。 Q ＞0 ?系统从环境吸热，Q ＜0 ?系统向环境放热。 Q 不是状态函数,不能以全微分表示,微小变化过