第七章晶体的发生与成长.ppt

第七章 晶体生长简介 形成晶体的方式 成核作用 层生长理论 螺旋生长理论 影响晶体生长的外因因素 影响晶体生长的内因 一.形成晶体的方式 1. 由液相转变为晶体 熔体 晶体 溶液 1） 从熔体中结晶 当温度低于熔点时，晶体开始析出，即过冷却条件下晶体才能发生。 2）从溶液中结晶 当溶液处于过饱和时，溶质从溶液中的结晶出来。其方式有： A．温度降低，如岩浆期后的热液，远离岩浆源越远温度将依次降低，各种矿物晶体陆续析出。如含有各种金属物质的热水溶液中，可沉淀出各种金属或非金属矿物，方铅矿、闪锌矿、萤石、方解石等。 B．水分蒸发，如天然盐湖卤水蒸发，盐类矿物结晶出来。 C．通过化学反应，生成难溶物质。 2．由气相转变为晶体 气体在过饱和蒸气压或过冷却温度下，直接由气体转变为晶体。在火山口附近常由火山喷气直接生成硫、碘或氯化钠晶体。萤石、绿柱石、电气石等等矿物也可在岩浆作用期后由气体直接生成。雪花就是水蒸气冷却直接结晶而成的晶体。 3．由固相直接转为固相 环境的变化可以引起矿物的成分在固态情况下产生改组，使原矿物的颗粒变大或生成新的矿物。这种再结晶可有以下几种情况： 1）同质多象转变 指某种晶体在热力学条件改变时，转变为另一种在新条件下稳定的晶体，它们在转变前后的成分相同，但晶体结构不同。 2）?原矿物晶粒逐渐变大 如由细粒方解石组成的石灰石与岩浆接触时，受热结晶成为由粗粒方解石晶体组成的大理岩。 3）固溶体分解 在一定温度下固熔体可以分解成为几种独立的矿物。如由一定比例的闪锌矿和黄铜矿在高温时组成为均一相的固熔体，而在低温时就分离为两种独立的矿物。 4）变晶 矿物在定向压力方向上溶解，而在垂直压力方向上再结晶，因而形成一向延长或二向延展的变质矿物，如角闪石、云母等，这样的变质矿物称为“变晶” 5）由固态非晶质体结晶 由非晶质体向晶体的转化是自发的，是释放能量的过程。这种由玻璃质转化为结晶质的作用为晶化作用或脱玻化作用。与上一作用相反，一些含放射性元素的晶体，由于受到放射性元素发生蜕变时释放出来的能量的影响，使原晶体的格子遭到破坏变为非晶质体，这一作用称为变生非晶质化或玻璃化作用）。 二、成核作用 晶体的生成一般是先生成晶核，然后再逐渐长大。晶核：从母相中初始析出并达到某个临界大小，从而得以继续成长的结晶相微粒。 均匀成核作用 初次成核作用 成核作用 非均匀成核作用 二次成核作用 晶核可由已达过饱和或过冷却的流体相本身自发地产生，这种成核作用叫均匀成核作用；晶核也可借助于非结晶相外来物的诱导而产生，叫非均匀成核作用；晶体还可由体系中业已存在的晶体的诱导而产生，这种成核作用叫二次成核作用。 成核能 体系总的能量变化： ⊿ G= -⊿ G1+ ⊿ G2 其中：-⊿ G1=f(r3) 为体系降低的自由能 ⊿ G2 = f(r2) 为晶核表面上的自由能 rc为可以使晶体得以继续成长的临界尺寸。 成核能(⊿ G)的大小随着晶核临界尺寸(rc)的不同而变化，而rc又与溶液的过饱和度密切相关。过饱和度越高，晶核的rc以及⊿ G就越小，相应地成核几率就越大，成核速率（单位时间内所形成的晶核之总体积）就越高。反之，过饱和度很低， rc以及⊿ G就越大， ⊿ G可能超出体系的能量起伏的变化幅度，此时尽管溶液已达饱和，但仍不能有晶核自发地产生，低过饱和溶液可以无限期地保持稳定。 非均匀成核和二次成核作用也需要一定的成核能（ ⊿ G’）。 若⊿ G’＝ ⊿ G，晶核与固相外来物之间完全没有亲和力，不发生均匀成核和二次成核； 若⊿ G’＝0，说明固相外来物与所结晶物质是同种晶体，优先二次成核。晶种 若⊿ G ⊿ G’0，固相外来物与所结晶物质两者的内部结构越接近， ⊿ G’就越小，越容易发生非均匀成核或二次成核作用。 三、层生长理论 （Kossel 1927）晶体在理想情