第热力学统计物理一章.ppt

三、熵的广延性 对于非平衡系统，整个系统的熵定义为处在局域平衡的各部分的熵之和： §1.15 理想气体的熵 ※ 内容：讨论理想气体的熵函数 一、推导过程 1、公式I 对于1mol理想气体 代入 有： 积分得： 是1mol理想气体在考虑态的熵（ T0，Vm0）若 温度变化范围不大 CV,m可视为常数。 则有 其中 推广到n摩尔理想气体的情形有： 2、公式II 推导： 将 取对数微分得 代入公式： , 消去  得： 利用： （n=1 mol）得到： ，积分 对于 n mol 理想气体，熵可以表示为： 二、实例分析 例如： 一理想气体，初态温度T体积VA，经过准静态等温过程体积膨胀到VB，求过程前后气体得熵变。 解： 气体在初态（T，VA）的熵为： 在终态（T，VB）的熵为： 注意，因n没有变，故S0守恒。所以，过程前后的熵变为 ∵ ∴ 作业： 11， 12，17，19 §1.16 热力学第II定律的数学描述 1、目的: 第14节根据克氏等式引入了状态函数 根据克克氏等式和不等式给出热力学第二定律的数学 表述: 设系统由A态变化到终态B，又经过一个可逆过程，从B回到A构成一个循环过程： 或  A R` R B 由熵函数的定义可知： 则有： 对于无穷小过程： 根据热力学第一定律： 2、数学表述 注：1)等号适用于可逆过程，T为热源、系统的温度，若只有体积变化的功则为： 结果即为： 2)不等号适用于不可逆过程，T为热源温度。功 的一般不能写成 的形式（因为可能有其它形式的功） 3) 违反上述不等式的过程是不可能发生的。 这是热力学第二定律的数学描述。 3. 熵增加原理 1）绝热过程情形 因为：绝热过程中 所以: 表明经绝热过程后，系统的熵永不减少。其中 [熵增加原理]：系统经可逆绝热过程后熵不变，经不可逆过程绝热过程后熵增加，在绝热条件下，熵减少的过程是不可能实现的，这个结论称为熵增加原理。 2）推广初终态不平衡情形 ※ 注： 可将热力学第II定律的数学表述推广到初态和终态不是平衡的情形，并且熵增加原理也适用。这时，将系统分为个局域平衡，即同样得到初态末态不平衡时的增加原理。 4.熵增加原理的应用 对孤立系统中所发生的过程进行分析. 5. 统计意义 熵是系统中微观粒子无规则运动的混乱程度的量度。孤立系统中发生的不可逆过程总是朝着混乱度增加的方向进行的。 §1.17 熵增原理应用举例 1、两方面应用 不可逆过程前后熵变的计算； 熵增加原理的应用。 2、实例分析 【例题1】热量Q从高温热源T1传到低温热源T2，求熵变。 解： ∵ 总的熵变等于两个热源的熵变之和。从高温热源传Q到低温热源是一个不可逆过程。 设想一个可逆过程，它引起两个热源变化与原来的不可逆过程中的引起的变化相同。 根据熵函数定义，可以通过所设想的可逆过程求在原来不可逆过程前后两个热源的熵变。