(二)水溶液中的单相离子平衡.pptVIP

2003－3－10 §4.1 溶液的通性 一. 非电解质溶液的通性 ▲ 难挥发非电解质稀溶液的蒸气压下降、沸点上升、凝固点下降、渗透压是与一定量溶剂中溶质的物质的量成正比，与溶质的本性无关。即与溶质的粒子数成正比。——稀溶液定律（依数定律）。以上性质又称为稀溶液的依数性。 (2)液体的凝固点(Tfp)（冰点）： 固-气平衡时的温度，如: 例1：100g水中溶解多少克尿素（CO(NH2)2),才能使此溶液的凝固点为-2℃？该溶液在101.325 kP下的沸点是多少摄氏度？ 解： kfp =1.86K·kg·mol-1 CO(NH2)2的摩尔质量M=60.0g·mol-1 ΔTfp=kfp·m m=ΔTfp/kfp =2/1.86 = 1.08mol·kg-1 1.08×0.1×60.0=6.15g ΔTbp=kbp·m =0.512×1.08=0.55K Tbp=100 ℃+0.55 ℃=100.55 ℃ 有机合成中,常用测定沸点和熔点来检验化合物的纯度.含杂质的化合物可看作为一种溶液,熔点比纯化合物低。 例2 1946年,George Scatchard用溶液的渗透压测定了牛血清蛋白的分子量,他将9.63克蛋白质配成1.00dm3水溶液,测得该溶液在25℃时的渗透压为0.353kPa,计算牛血清蛋白的分子量.如果该溶液的密度近似为1.00gcm-3,能否用凝固点下降法测定蛋白质的分子量. 解: ? = cRT c=? /RT =0.353/8.314×298.15 =1.43×10-4mol·dm-3 c=9.63/M/1.00=1.43×10-4mol·dm-3 M=6.75×104g·mol-1 m=(c×1000)/(1000－9.63)=1.44×10-4mol·kg-1 ΔTfp=kfpm=1.86×1.44×10-4=2.68×10-4K 渗透压在生物医学中的应用 强电解质溶液 △p=i?xBpA ?Tfp = i ?kfp m Π= i? CRT ?Tbp= i? kbpm i = ?T’fp（电解质溶液） / ?Tfp（非电解质溶液） 电解质溶液与同浓度的非电解质溶液的凝固点下降的比值。 沸点、渗透压：A2B（AB2）强电解质＞AB强电 解质＞弱电解质＞非电解质 蒸气压、凝固点相反。 (2). 0.1mol.dm-3 NaCl , 1mol.dm-3 C6H12O6的凝固点的高低顺序. 为什么浮在海面上的冰山其中含盐极少? 浮在海面上的冰山其中含盐极少是由于海水中盐的浓度大于纯水,这导致海水较水的凝固点下降,不能在水的凝固点冻结,海水只有在其盐浓度减小时,才可能在接近于水的凝固点时冻结,故浮在海面上的冰山中含盐极少。 §4.2 水溶液中单相离子的平衡 （2）碱 ●能接受质子的物质，即质子接受体叫做碱。 Cl-+ H+=HCl NH3 +H+=NH4+ [Cu(H2O)5(OH)]++H+= [Cu(H2O)6]2+ HCl Cl- H2CO3-HCO3- H2CO3-CO32- × PO43--HPO42- H3PO4-H2PO4- （4）酸碱反应的实质 3. Lewis电子理论:1923年 定义： 在反应过程中，能接受电子对的任何分子、原子、原子团或离子称为酸（Lewis酸）；如 硼酸 H3BO3。 能给出电子对的任何分子、原子、原子团或离 子称为碱（Lewis碱）；如 Na2O。 其生成物称为酸碱加合物。 对一元酸HA: HA+H2O=A-+H3O+ HA=H++A- 设一元弱酸HA浓度为c HA = H+ + A- 起始 c 0 0 转化 x x x 平衡 c-x x x 转化率（解离度α）=已解离的量/起始量×100% α = x/c×100%= ×100% = 解离度随浓度的减小而变大。——稀释定律 α与Ka用来表示酸的强度，但α随浓度而变。一定温度时， Ka不随浓度变化。 例4：计算0.1mol·dm-3H2CO3溶液的pH。已知：H2CO3 Ka1=4