有机化学第8版第十一章羧酸和取代羧酸.pptVIP

2、醇酸的命名 乳酸 苹果酸 酒石酸 柠檬酸 ? ? ?-羟基丙酸 2-羟基丙酸 3 2 1 ?-羟基丁二酸 2,3- 二羟基丁二酸 3-羧基-3-羟基-戊二酸 * * * * * 3 酚酸 （一）特点：含有酚-OH，能与FeCl3溶液显色。 （二）命名 邻-羟基苯甲酸 （水杨酸） 间-羟基苯甲酸 对-羟基苯甲酸 3,4,5-三羟基苯甲酸 (没食子酸) 3,4 – 二羟基苯甲酸 （原儿茶酸） (三) 羟基酸的化学性质 1、酸性 具有醇、酚和羧酸的通性，羟基和羧基的相互影响又具有特殊性质。 一般醇酸的酸性强于相应的羧酸；羟基离羧酸越近，酸性越强。 pKa * * 第十一章 羧酸和取代羧酸 分子中含有羧基（－COOH）的有机物称为羧酸。 羧酸分子中羧基上的羟基被取代后的产物称为羧酸衍生物。 羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或原子团取代后的化合物，称为取代羧酸。 卤代酸 羟基酸 羰基酸 氨基酸 第一节 羧 酸 一、羧酸的结构、分类和命名 (一)羧酸结构 p-π共轭 （二）分类 除甲酸外，羧酸是由烃基和羧基两部分构成。 1、根据烃基R的不同分为 脂肪酸 芳香酸 2、根据烃基是否饱和分为 饱和酸 不饱和酸 3、根据羧基的数目分为 一元酸 多元酸 （三）命名 羧酸的名称常用俗名，一些俗名常由其来源而得，如：蚁酸（甲酸）、醋酸（乙酸）。许多羧酸的俗名在实际生活和工作中用的很普遍。 软脂酸（十六酸） 硬脂酸（十八酸） 安息香酸（苯甲酸） 草酸（乙二酸） 琥珀酸（丁二酸） 肉桂酸（ 3-苯基丙烯酸） 羧酸的系统命名与醛基本相同。 ? ? ? ? ?-甲基戊酸 1.饱和脂肪酸的命名 选择含有羧基的最长碳链为主链，从羧基开始编号 3－甲基戊酸 顺－丁烯二酸 反-丁烯二酸 4-乙基-6-氯-4-己烯酸 2.不饱和脂肪酸选择含有羧基和双键的最长碳链,从羧基 开始编号，并注明双键的位置 2-苯基丙酸 环戊基甲酸 ? ? ? ?-环己基丁酸 3.含有脂环和芳环的羧酸把脂环和芳环作为取代基 4.二元羧酸选择含两个羧基的最长碳链为主链，称为“某二酸” 2-甲基戊二酸 正丙基丙二酸 羧酸的官能团是 ，由 C=O和 O-H 直 接相连而成。 断O-H键 酸的 离解作用 羰基 生成 羧酸衍生物 还原为亚甲基 断C-C键 脱羧，失去CO2 α氢 卤代 ——羧酸的化学性质—— 三、羧酸的化学性质 断C-O键 (一) 羧酸的酸性与成盐 1、酸性 常见的一元羧酸 pKa 为3－5，因此它们是弱酸， 但比碳酸（pKa为6.5）酸性强。 利用这一性质可用溶解度实验将不溶于水的 羧酸、酚类和醇类区别开来： 例1 下列化合物的酸性由强到弱的顺序是 A 乙酸?碳酸?乙醇?苯酚 B乙酸?苯酚?碳酸?乙醇 C碳酸?乙酸?苯酚?乙醇 D乙酸?碳酸?苯酚?乙醇 溶解 溶解 （－） （－） 影响羧酸酸性的因素： (1)电子效应 就电子效应来讲，凡能使羧基电子云密度降低的吸电子基团，将使羧酸酸性增强，如硝基、卤素碳碳双键和三键等；反之斥电子基团，使酸性减弱如烷基。 稳定性 脂肪酸：取代基对酸性强弱的影响不但与取代基的性质有关，还与其数目以及和羧基的相对位置有关。以吸电子基团卤素为例说明酸性强弱顺序如下： FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH pKa 2.67 2.87 2.90 3.16 同位置取代，吸电子基的电负性愈强，羧酸的酸性愈强。 CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH pKa 4.76 2.87 1.36 0.63 同位置同基团取代，吸电子基的数目愈多，羧酸的酸性愈强。 CH3CH2C(Cl)HCOOH CH3C(Cl)HCH2COOH ClCH2CH2CH2COOH pKa 2.86 4.06 4.52 不同位置同基团取代，吸电子基离羧基愈近，羧酸的酸性强。 羧酸分子中烃基氢原子被斥电子基取代后，由于斥电子基的+I效应，使羧酸根负电荷增加，因此负离子稳定性降低，所以羧酸酸性随烃基碳原子数和斥电子基个数增加而酸性减弱。例如： 4.87 5.05 Pka 3.77 4.76 4.86 二元羧酸 二元羧酸的酸性大于相应一元羧酸, 两个羧基之间的距离越大其酸性越弱。 二元羧酸的酸性与两个羧基的相对距离和在空间的位置 有关。如：草酸＞丙二酸＞丁二酸 芳