重量分析法中的误差控制.ppt

重量分析法中的误差控制 武汉大学化与分子科学学院 王鑫瑞 重量分析法简介 重量分析法中误差的来源 重量分析法中减小误差的方法 重量分析法的定义 重量分析法是指采取适当方法将被测组分从试样中分离出来，通过测量其质量来确定样品中该组分含量的分析方法. 重量分析法的分类 沉淀法 气化法 电解法 溶出法 萃取法 …… 沉淀法 沉淀法指将被测组分以微溶化合物的形式的形式沉淀出来，经过滤，洗涤，烘干或灼烧后经形称量的分析方法，是重量分析中的主要方法. 气化法 气化法又称挥发法，利用被测组分的挥发性质将其与其他组分分离.气化法按照被测组分质量的测定方式又分为直接发和间接法.直接发用吸收剂吸收被测组分,通过测定吸收剂的质量增量来确定被测组分质量.间接法通过测定样品挥发前后的质量差来确定被测组分的质量. 电解法 电解法主要应用于金属含量的测定.该方法利用被测金属组分的放电性质,通过电解的方法使其在电极上还原析出,然后通过电解前后电极质量的变化来确定被测金属组分的含量. 溶出法 物料用水、酸溶解处理，或用有机溶剂抽提后，根据残留物的量测定物料可溶性或不溶性组分含量的方法称为溶出法。 萃取法 萃取法指用易挥发的有机溶剂将被测组分从水相中萃取出来,然后将有机溶剂蒸干,测定残留物的质量来确定被测组分的质量.显然萃取法不适用于易挥发组分和亲水组分的测定.该方法主要应用于生物分子和药品等非极性,弱极性组分的检测. 重量分析法的优缺点 重量分析法不依赖于标准样品或基准物质,测量准确度高(相对误差一般为±1%~±2%). 然而由于重量分析法操作复杂耗时,部分组分的测定已由滴定法取代(如铁,镁).但重量分析法在某些元素的测定中(如硅,硫,镍等)仍然是实用的常规方法. 重量分析法中误差的来源 与所有分析方法一样，重量分析法的误差主要由三个来源： 系统误差（包括方法误差，仪器和试剂误 差，操作误差和主观误差等） 随机误差 过失 重量分析法中系统误差的来源 以沉淀法为例.沉淀法的原理是将被测组分转化为沉淀,再将沉淀转化为可以称量的形式,然后通过称量形式的质量推算出被测组分的含量.由此,我们可以看出,要得到准确的结果,必须保证:被测组分完全转化为沉淀;沉淀易处理,易转化为称量形式，在处理过程中的损失少;沉淀的纯度应当较高;称量形式应当具备确定的化学组成和稳定的化学,物理性质.另外,由质量-物质的量转化关系可知,称量形式的相对分子质量越大,物质的量的误差就越小,由m=n·M可知，被测物质物质的量的测量误差也会减小. 由此可以得出沉淀法应满足的条件: 沉淀的溶解度必须很小 沉淀应当纯净 沉淀应当易于过滤和洗涤 沉淀应当易转化为称量形式 称量形式应具有确定的组成 称量形式应具有稳定的性质 称量形式的摩尔质量应当较大 溶解度与活度积，溶度积，条件溶度积 影响沉淀溶解度的因素 由以上公式可知能够影响到离子活度系数，副反应系数，以及影响未过量构晶离子浓度的因素都可以改变沉淀的溶解度. 同离子效应 组成沉淀的离子称为构晶离子.向体系中加入一种构晶离子使之过量,则未过量的构晶离子浓度下降.而未过量的构晶离子完全由沉淀解离,沉淀的溶解度与仅由沉淀解离的构晶离子浓度正相关,故提高过量组分构晶离子浓度可以降低未过量组分构晶离子浓度,从而降低沉淀的溶解度. 盐效应 盐效应通过改变溶液离子强度来影响活度系数.离子浓度较低时表现为盐溶效应(此时离子浓度的增大使得活度系数减小).当离子浓度过大时离子强度的上升会导致活度系数的增加,出现所谓盐溶效应. 酸效应 酸碱度通过影响副反应系数来改变沉淀的溶解度.pH值会同时对阳离子和阴离子的存在形式，即影响副反应系数.由上述公式可知,条件溶度积与副反应系数正相关,因此,降低副反应系数可以促进沉淀完全.对于强酸盐,由于其阴离子副反应系数为1,所以应尽量减小阳离子副反应系数,故应在酸性体系中沉淀.弱酸盐反之.对于硅酸等弱酸型沉淀应当在酸性体系中沉淀,而对于金属氢氧化物类沉淀,酸碱度应控制在另其沉淀完全同时不形成可溶性羟基络合物的范围内. 络合效应 络合剂能与构晶离子发生络合反应从而增大副反应系数,促使平衡向正反应方向移动,故应当降低络合剂游离形态的浓度.某些沉淀剂本身也是络合剂,使用时应当综合考虑同离子效应和络合效应的影响. 其他因素 温度 大部分溶解反应是吸热反应,升高温度会促进沉淀的溶解. 溶剂 无机沉淀大多属于离子型晶体,在极性溶剂中溶解度大于在非极性溶剂中的溶解度.但使用有机沉淀剂时沉淀在油相中也有较大的溶解度. 沉淀颗粒大小 沉淀中晶体颗粒大的晶粒溶解度大于颗粒小的晶粒. Ostwald-Freundlich公式： 胶体 沉淀在一定条件下可以转化为胶体从而重新分布在溶液中. 影响沉淀纯度因素 共沉