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- 2017-05-20 发布于浙江
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第四章 灿肽物性-2-热
§2 材料的热学性能 ;一 热学性能的物理基础 ;一 热学性能的物理基础 ;一 热学性能的物理基础 ;(3)声频支可以看成是相邻原子具有相同的振动方向;光频支可以看成相邻原子振动方向相反,形成一个范围很小、频率很高的振动;二 热 容;二 热容;T1一T2的范围愈大,精确性愈差
当温度T2无限趋近于T1时,材料的比热容,即;比定压热容(Cp):加热过程在恒压条件下进行,所测定的比热容
比定容热容(Cv):加热过程在容积不变的条件下进行时,所测定
的比热容; 恒压加热过程中,物体除温度升高外,还要对外界作功(膨胀功),每提高1K温度需要吸收更多的热量;2. 固体材料的热容两个经验定律;1 mol单原子固体物质的摩尔定容热容为; 对于双原子的固态化合物,
摩尔定容热容为 Cv,m=2x 25J/(K·mol),
三原子固态化合物,
摩尔定容热容为 Cv,m=3x 25J/(K· mol ); (二)固体热容的量子理论; 式中:NA为阿佛加德罗常数;k为玻尔兹曼常数;h为普朗克常数; 为谐振子的振动频率;T为绝对温度。; ;; 2.德拜模型;; 人们渐渐发现,徳拜理论在低温下还不能完全符合事实,这是由于晶体毕竟不是一个连续体,在一般情况下,徳拜模型已经足够精确了,但该模型解释不了超导现象;
这两种热容量子理论,对于金属晶体和部分较为简单的离子晶体,如Al、Cu、C、KCl等,在较宽温度内与实验相符,并不完全适用于其他化合物;实际材料往往为多相结构,并有晶界杂质等缺陷的存在,情况更加复杂,理论计算误差更大。
仅讨论了晶格振动能的变化与热容的关系,实际上电子运动能量的变化对热容也有贡献
;(三)影响材料热容的因素; 1. 固态的多型性转变属一级相变
2. 二级相变是在一定温度范围逐步完成;对于不可逆转变,伴随转变产生的热效应也是不可逆的; (四)热容的测量;(五) 热分析方法的应用
1、热分析方法
是根据材料在不同温度下发生的热量、质量、体积等物理参数与材料结构之间的关系,对材料进行分析研究。;2.热分析的应用
通过物质在加热或冷却过程中出现各种的热效应,如脱水、固态相变、熔化、凝固、分解、氧化、聚合等过程中产生放热或吸热效应来进行物质鉴定.
在陶瓷生产中可帮助确定各种原料配入量和制订烧成制度.
在金属材料研究中,热分析方法也有广泛的用途.;;;(二 )热膨胀机理
质点在平衡位置两侧时受力的情况并不对称,在质点平衡位置ro的两侧,合力曲线的斜率是不等的,当r < ro 时,曲线斜率较大,r>ro时,斜率较小,质点振动时的平均位置就不在ro处而要向右移 动.因此相邻质点间平均距离增加,温度越高,振幅越大,质点在ro两侧受力不对称情况越显著,平衡位置向右移动得越多,相邻质点间平均距离也就增加得越多,以致晶胞参数增大,晶体膨胀。; 温度升高,质点平均位置移动愈远,晶体就愈膨胀.
晶体中热缺陷的形成将造成局部晶格的畸变和膨胀,这是次要的;但随温度升高热缺陷浓度呈指数关系增加,所以在高温下该因素的影响变变得重要。;(三) 热膨胀与其他性能的关系
1. 热膨胀和热容的关系; 2 热膨胀和结合能、熔点的关系
热膨胀与点阵质点中的位能有关,而质点的位能是由质点间的结合力特性所决定。
质点间结合力越强的材料,其位阱越深而狭,升高同样温度,质点振幅增加越少,热膨胀系数越小。
结合能大的熔点较高,通常熔点高、膨胀系数小
格留乃申晶体热膨胀极限方程
Tmα =(V Tm —Vo)/Vo=C
为熔点温度时的体积; 为0K时的体积;C为常数,不同的材料C值不同,对于立方和六方结构的金属,C:0.06~0.076。;(四) 影响材料热膨胀系数的因素
1 化学成分
成分相同的材料,结构不同,热膨胀系数也不同。
2 键强度
键强度高的材料,有低的热膨胀系数
3 晶体结构
结构紧密的晶体热膨胀系数都较大,而非晶态结构
比较松散的材料,有较小的热膨胀系数。
非等轴晶系的晶体,各晶轴方向的膨胀系数不等,如
层状结构材料,石墨, 因为层内有牢固的联系,而层间的
联系要弱得多。层间膨胀系数为大,层内的膨胀系数小。
结构上高度各向异性的材料,体膨胀系数都很小,
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