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2011年无机化学练习题 填空题 金属的电极电势的产生一般用 双电层 理论来解释，电极电势的大小与电极 的本性，温度，介质，离子浓度大小及选择性吸附等因素有关。 标准电极电势的具体测量方法是：将 待测标准电极与标准氢电极组成的原电池置于298K下的恒温槽中，先确定正负极，然后用 电位差计测定原电池的电动势进而算出被测电极的标准电极电势。作为标准电极，除标准氢电极外，一般化学上还用 甘汞 电极。 某金属电极标准电极电势的大小，主要取决于该金属的升华能、电离能、水合能的大小 。 影响电极电势的外部因素有多种，有能斯特方程表达式可以知道，溶液中离子浓度改变，生成沉淀，形成配合物，介质酸碱性变化，气体分压改变以及温度变化等 都会对电极电势的数值产生影响。 干电池中，负极是 锌 ；电极反应式 Zn可逆符号Zn2+ +2e- ；正极是 碳；总的电极反应式：Zn+2MnO2 +2NH4+ ==2MnO(OH)+2NH3 +Zn2+ 。 蓄电池主要有酸式蓄电池、碱式蓄电池。而作为酸式蓄电池的铅蓄电池，其电池符号为：(-) Pb|H2SO4 (相对密度1.2)|PbO2-Pb(+) ；放电时的电极反应为：负极 ：Pb+SO42- PbSO4 +2e- 正极：PbO2 +4H+ + SO42- +2e-PbSO4 +2H2O；充电时的电极反应： 阴极：PbSO4 +2e-Pb+SO42- ；阳极： PbSO4 +2H2O 可逆符号PbO2 +4H+ + SO42- +2e- ； 铅蓄电池充、放电的总反应式是：Pb+PbO2 +4H+ + SO42- 2PbSO4 +2H2O 。 超电势是指 在电解时电极实际电极电势与理论电极电势的电势差值 ；对于超电势产生的原因，通常认为 ：1. 在电解液中，离子移动的速率跟不上离子的析出速率使电极附近电解液浓度降低，从而产生超电势 2. 产物在电极析出时，其中某一过程如离子放电，原子结合成分子，气泡的形成等受阻碍所引起的迟缓放电造成超电势 3. 离子 在电极上放电时超电势的大小与电极材料，电流密度，温度等因素有关 。因此由于超电势的存在，在电解质溶液中离子放电次序和电解产物的一般规律是：实际电极电势越大的正离子氧化能力越强，在阴极首先被还原放电析出；实际电极电势越小的负离子，还原能力越强，在阳极首先被氧化放电析出 。 配合物(NH4)2[FeCl5(H2O)]的名称是五氯(一水合铁(III)化胺，内界是_[FeCl5(H2O)]2-_ ，外界是_ NH4+_________，中心离子是__Fe(III)____，配位数是__6____ ，配离子的电荷是_2-__。 在盛有10滴0.1mol/L AgNO3溶液的试管中，加入10.滴0.1mol/L NaCl溶液，微热，观察到现象为白色沉淀出现，离心分离除去上层清夜，继续滴加6mol/L氨水（不断摇动试管）至沉淀刚好溶解，写出反应方程式：Ag＋＋2NH3·H2O＝ [Ag(NH3)2]＋；然后在该试管中加10滴0.1mol/L KBr溶液，观察到现象为淡黄色沉淀生成，离心分离除去上层清夜，滴加0.1mol/L Na2S2O3溶液至沉淀刚好溶解，写出反应方程式：Ag＋＋2S2O32－＝ [Ag(S2O3)2]3-；然后在该试管中继续滴加0.1mol/L KI溶液，观察到现象为黄色沉淀生成。根据上述实验比较Ag(NH3)2]+, [Ag(S2O3)2]3-的稳定性大小为[Ag(NH3)2]+＜ [Ag(S2O3)2]3-，和AgCl,AgBr,AgI的KSPθ的大小为KSPθAgCl＞KSPθAgBr ＞KSPθAgI。 (1) BeCl2和CaCl2的沸点，前者______________后者； (2) NH3和PH3的碱性，前者______________后者； (3) NaOCl和NaClO3的氧化性，前者______________后者； (4) BaCrO4和CaCrO4在水中的溶解度，前者______________后者； (5) TlCl和TlCl3的水解度，前者______________后者。 (1) 低于 (2) 强于 (3) 强于 (4) 小于 (5) 小于 16 试预测钫(Fr)元素的某些性质： (1) 单质熔点很___________________________________________________； (2) 其氯化物的晶格类型是_________________________________________； (3) 在空气中加热所得到的氧化物属于__________