2.离子选择性电极分类及原理.pptVIP

测F-过程所使用的TISAB典型组成： 1mol/LNaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度； 0.25mol/LHAc和0.75mol/LNaAc, 使溶液pH在5左右； 0.001mol/L柠檬酸钠, 掩蔽Fe 3+、Al 3+等干扰离子。 4、电动势测量误差 当电位读数误差为1mV时，对于一价离子，由此引起结果的相对误差为3.9%,对于二价离子,则相对误差为7.8%。故电位分析多用于测定低价离子。 %相对误差︽ 4n △E 第五节 电位滴定分析法 是以测量电位的变化情况为基础的； 目的：测定滴定终点时所消耗滴定剂的体积； 方法：每滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势。 关键: 确定滴定反应的化学计量点 快速滴定寻找化学计量点所在的大致范围。突跃范围内每次滴加体积控制在0.1mL。 1 .电位滴定装置与滴定曲线 记录每次滴定时的滴定剂用量（V）和相应的电动势数值（E），作图得到滴定曲线。 通常采用三种方法来确定电位滴定终点。 2 .电位滴定终点确定方法 (1)E-V曲线法：图（a） 简单，准确性稍差。(2)ΔE/ΔV - V曲线法：图（b） 一阶微商由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。 (3)Δ2E/ΔV 2 - V曲线法：图（c） Δ2E/ΔV 2二阶微商。 3.判断滴定终点的方法：a.仪器法：通过测定滴定过程中电位、电流等的变化 。b.指示剂法：利用化学计量点时指示剂颜色的突变。 此外，电位滴定法可用于有色或浑浊的溶液、当某些反应没有适当的指示剂可选用时（非水滴定），可用电位滴定来完成。 酸碱滴定：甘汞电极为参比电极，pH玻璃电极为指示电极 氧化还原滴定：甘汞电极为参比电极，铂电极为指示电极 沉淀滴定：据不同的沉淀反应采用不同的指示电极及参比电极 络合滴定：参比电极用甘汞电极，指示电极采用铂电极、汞电极或离子选择性电极 第五章 电位分析法 仪器分析课程讲义 第四节、离子选择性电极 一、离子选择性电极的定义及分类 二、离子选择性电极的原理与结构 一、离子选择性电极定义及分类 又称膜电极。 特点：仅对溶液中特定离子有选择性响应。 敏感元件：单晶、混晶、液膜、功能膜及生物膜等构成。 膜电位：膜内外被测离子活度的不同而产生电位差。 将膜电极和参比电极一起插到被测溶液，则电池结构为: 外参比电极‖被测溶液( ai未知)∣ 内充溶液( ai一定)∣ 内参比电极 （敏感膜） 内、外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则电池电动势为： 对阳离子取正号；对 阴离子K 后取负号。 离子选择性电极的分类 离子选择性电极(又称膜电极)。 1976年IUPAC基于膜的特征，推荐将其分为以下几类： 原电极（primary electrodes） 晶体膜电极（crystalline membrane electrodes） 均相膜电极（homogeneous membrane electrodes） 非均相膜电极(heterogeneous membrane electrodes) 非晶体膜电极（crystalline membrane electrodes） 刚性基质电极（rigid matrix electrodes） 流动载体电极(electrodes with a mobile carrier) 敏化电极（sensitized electrodes） 气敏电极（gas sensing electrodes） 酶电极（enzyme electrodes） 二、离子选择性电极的结构与原理 1.晶体膜电极（氟电极） 2.玻璃膜（非晶体膜）电极——刚性基质电极 3.活动载体膜电极（液膜电极） 4.敏化电极（气敏电极、酶电极、组织电极） 1.晶体膜电极（氟电极） 结构：右图 敏感膜：(氟化镧单晶) 掺有EuF2 的LaF3单晶切片； 内参比电极：Ag-AgCl电极(管内)。 内参比溶液：0.1mol/L的NaCl和0.1mol/L的NaF混合溶液（F-用来控制膜内表面的电位，Cl-用以固定内参比电极的电位）。 LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F-可以移入晶格邻近的空穴而导电。离子的大小、形状和电荷决定其是否能够进入晶体膜内。 当氟电极插入到F-溶液中