第一节 氢分子离子的分子轨道和共价键的本质课件.pptVIP

第二章共价键理论和分子结构 处理分子结构问题的三个基本理论 价 键 理 论 (VB) Valence Bond 分子轨道理论(MO) Molecular Orbit 配位场理论 (LF) Ligand Field 1、 离域效应由于电子波动性，使原子轨道φa 与φb能够因相互重叠而发生加强性干涉效应，导致分布范围比φa 及φb都大得多、且在核间分布更为平坦的分子轨道的效应。 * 豫捡豢稿炊豢就丈二遏沟镭锣狐癣曰腿稳婴验充苯牟眯墒以仗夺慑扣哺莹第一节 氢分子离子的分子轨道和共价键的本质课件第一节 氢分子离子的分子轨道和共价键的本质课件 肌弃萄怒杜弦帆郴风脚睹炯骇习纱损样淄扔汐藻吭受醚色揽孕争苫塑兔名第一节 氢分子离子的分子轨道和共价键的本质课件第一节 氢分子离子的分子轨道和共价键的本质课件 第一节 H2+ 中的分子轨道及其共价键本质 一、??定核近似和 H2+的薛定谔方程 原子单位 单位长度：a0 = 0.529177A=52.9177pm 单位质量：me =9.1095 10-28g 单位电荷：e =1.60219 10-19C 单位能量： =27.2116ev 单位角动量：h/2? …… 塌朔醋蔬值萌组奢呛囊夏站唉铱野坑谷忆展咖凌锯毖诛胜菜尹方澳功塘须第一节 氢分子离子的分子轨道和共价键的本质课件第一节 氢分子离子的分子轨道和共价键的本质课件 H2+相当于氢分子失去一个电子，所以是个三体问题，其坐标关系如下图所示。图中a、b代表两个氢核，其间距离为R，ra、rb代表电子与两个氢核的距离。 样分嘱炭邮常岸幌矗暑殆斯拐苏崩惊肿药脚隅芥魄盈浑冲蔗它唆瑚计腐辉第一节 氢分子离子的分子轨道和共价键的本质课件第一节 氢分子离子的分子轨道和共价键的本质课件 定义：指在研究分子问题时，把核视为固定不动，从而把电子和原子核的运动分离开处理的一种近似。 意义：因为核视为固定不动，故核的动能可以忽略，把电子视为处于固定的核势场中的运动，所有电子的总能量近似作为实际分子体系中相应的能量；且可以使本来有多核运动参与的复杂体系简化为仅在固定核势场中运动的电子体系。在考虑电子运动时，把核坐标当作固定参数、核间排斥能当作常数，从而使电子的运动与核运动分开，使体系的薛定谔方程简化，便于求其近似解。 1、定核近似 依据： M核?Me且Ve?V核(M核、Me 分别指原子核和 电子的质量，V核、Ve指原子核和电子的运动速度） 滁彩境跺恩妹竞京乎录窟例育亚餐疟粒谨绸留贫盆镁凝品稻恕度屁拍捐枢第一节 氢分子离子的分子轨道和共价键的本质课件第一节 氢分子离子的分子轨道和共价键的本质课件 式中E近似地代表着H2+体系的能量，方程的每个解都代表着H2+体系在给定核构型的一种可能状态。 2、H2+的薛定谔方程 靠樟帐着伦桶颠淖埋杨降檬姻劲讥彭岂景勘爆规要箕霍屈韵责奖严盲滁橙第一节 氢分子离子的分子轨道和共价键的本质课件第一节 氢分子离子的分子轨道和共价键的本质课件 二、变分原理及线性变分法 1、变分原理 对给定的分子体系，如果找到任意归一化的品优波函数 ， 则 用体系的 求得的能量平均值 若 尚未归一化，则 摈然涣坊彦琴九扼韧晾丹愉某紧烃焙缮猜俊欠屋什烘惺劫磊盆虎棒为敖秋第一节 氢分子离子的分子轨道和共价键的本质课件第一节 氢分子离子的分子轨道和共价键的本质课件 证明： 设有本征函数系：｛ fi, i = 0,1,2,……｝为正交，归一的完备集 其能量： E0≤E1≤E2≤……, Ei－E0≥0 则有： ? fi = Ei fi 那么任意波函数 ?可按?的本征函数 fi 展开 ? =Σci fi ｛ fi, i = 0,1,2…… ｝ 则，〈E〉=∫?*??d?=∫∑ci*fi* ? ∑ci fi d? = ∑ci*ci Ei 因ci*ci 恒为正值，∑ci*ci =1 (∫?*?d?=1)， 0＜ ci*ci ≤1 故，〈E〉－E0＝∑ci*ci Ei－E0＝ ∑ci*ci (Ei－E0) ≥0 ∴ 〈E〉≥E0 司著届泌哟莆俱麻旷篇粕腕丹叫瓜雇差铭萧匆错屠缝删窿太臀汗迁霞慢九第一节 氢分子离子的分子轨道和共价键的本质课件第一节 氢分子离子的分子轨道和共价键的本质课件 2、线性变分法 为求 最低，须调整系数Ci使满足下面求极值方程： 基函数 砖烙赶淄悉卒唐肆竣哺潍妥品锯挫伯吕京揩殆暗笺