化学计量学第二章教案分析.ppt

第二章 化学试验设计与优化 目录 2.1 试验设计基本概念 2.2 析因设计（FD） 2.3 正交试验设计 2.4 单纯形试验设计与优化 2.1 试验设计基本概念 要从化学量测数据中提取最大限度的有用信息，必须进行试验设计与优化。化学中涉及的试验设计问题甚为广泛。比如：分析化学中分析方法的选择、反应条件的优化、光谱分析中波长的选择、色谱分析中固定相的选择以及各种仪器方法中操作参数的选择等等都需要进行优化试验设计；一个化工合成反应，从厚材料选取，实验条件确定，到获得产品，也都必须进行精心的试验设计，才可能达到节约能源、人力、物力、时间、降低成本等优化目的。 什么是试验设计？ 所谓试验设计，归根结底是如何在试验域上最有效地选择试验点，通过试验得到指标的观测值，然后进行数据分析求得指标取得最优值的条件。顾名思义，试验设计研究的是如何设计试验条件使指标取得最优值。 常用概念 试验指标 试验设计中用来衡量试验效果的物理量称为试验指标（简称指标）。指标可以是单一指标（包括综合评价指标），也可以是多个指标。试验设计按指标个数多少可分为单指标试验设计和多指标试验设计。 试验指标也可按性质不同区分为定性指标与定量指标两类。 定性指标是指不能直接用数值精确表达的指标，比如水质的恶臭程度、油漆的亮度等； 定量指标是指能用确定的数值来表示的指标，如吸光度、峰高、谱线强度、产率等。 常用概念 试验设计的目的是要使试验指标取得最优，要求指标具有可比性，因此，在试验设计中通常总是将那些定性指标进行定量化处理后的数值表示。应当指出，在最优化领域中，指标也常称为目标或目标函数。 常用概念 因素及水平 影响试验指标取值的物理量称为因素，有时亦称为因子。因素在试验中所处的状态，称为水平。在试验中有几种状态就称有几个水平。如考察温度的影响，温度即是因素，如要试验80oC和100oC两个温度的影响，则这80和100即是该温度因素的两个水平。所选因素的水平发生变化时，一般应引起试验指标的变化，否则就认为该因素对指标没有影响，应从试验中删去。 常用概念 因素及水平 如果所考察的两个因素在试验中相互影响，即一因素水平的高低对另一因素水平对指标的贡献有影响，这时称这两因素之间存在交互效应。根据影响指标的因素多少，试验设计可分为单因素试验（设计）和多因素试验设计。化学试验设计一般都是多因素试验设计。 同时试验 所谓同时试验，就是通过试验设计对有关因素的水平进行规划后，同时进行诸因素各水平的试验，然后综合分析得到的试验结果，获得最优条件。 此处“同时”的意义是指在多次试验中，先做或后做哪一次试验不会影响试验效果与试验进程 目前，应用广泛的正交试验设计、析因设计和均匀设计方法都属于同时试验 序贯试验 序贯试验设计方法则是每进行一次试验或少数几次试验后，先分析已取得的试验结果，再根据这些结果规划下一次试验，其试验次序是不能改变的，即按设定的顺序依次地进行，逐步向最优条件靠近。序贯试验的典型代表是单纯形优化法。 常用概念 那么如何进行试验设计以获得关于指标取最优值的各因素水平取值？ 如果指标和因素之间存在确定的函数关系（解析式），则可用解析法进行优化。但在绝大多数化学量测试验中，很难直接构造指标关于诸因素的函数表达式，不能用解析法。 通常可采用两种方法达到优化的目的。一是通过大量试验数据构造一个函数来逼近（无限地接近）这些解析式，然后再用解析法求这个逼近函数的最优解，同时进行试验验证。另一种方法是不研究试验指标与因素之间确定性的函数关系，只寻求试验指标最优的因素取值，此法称“黑箱”方法。 2.2 析因设计（FD） 2.2.1 析因设计表FDn（2m） 多因素试验不仅要研究各因素水平对指标的影响，还要着重分析诸因素对指标的作用。因此，多因素试验设计亦称析因试验设计或析因设计（factorial design,简称FD）。应当注意的是，FD不是一般意义下的多因素试验设计，它是将各因素的全部水平按一定规则相互组合进行试验，以考察各因素的主效应（某因素对指标的影响程度）以及因素之间的交互效应（因素之间不同组合时对指标的影响程度）的优化试验设计方法。 2.2 析因设计（FD） 2.2.1 析因设计表FDn（2m） 换句话说，析因试验设计是按析因设计表设计试验方案，通过分析试验指标的变化决定各因素主效应和因素间交互效应的试验方法。 本节只讨论两水平析因试验设计 2.2 析因设计（FD） m个试验因素，安排n次试验的两水平析因设计表写成通式为： FDn（2m）。其中2表示因素的两个水平，n=2m。如果以“一”表示因素的低水平，而“+”表示因素的高水平，则二因素二水平析因设计表FD4（22）如下表所示： FD4（22）析因设计表 表中第1列式试验序号，第2列是为了分析各因素对指标的平均影响而设计