三代压水堆一回路冷却剂pH调节(周佳).pptxVIP

三代压水堆一回路冷却剂pHT调节;0 电站背景介绍 1 电站材料的腐蚀和腐蚀产物的活化 2 电站冷却剂pHT体系的确定 ;0 背景简介 机组基本系统;0 背景简介（续） 机组一回路用材料 ;1 材料的腐蚀和腐蚀产物的活化 材料的腐蚀 均匀腐蚀：辐射源项的重要来源。包括全面成膜腐蚀和无膜的全面腐蚀（机组选材已考虑耐蚀材料，但均可能腐蚀；且一回路表面积大，即使轻微的均匀腐蚀都会产生大量的腐蚀产物，特别是在高温情况下。 局部腐蚀：对系统完整性危害较大、且不易发现。 锆基合金 在高温水中的腐蚀，形成ZrO2层，引起包壳减薄（受水温、冷却剂流速、中子注量率、热通量、冷却剂锂含量/氟含量/溶氧含量影响）；锆合金吸氢（因腐蚀产生原子氢）使包壳脆化：Zr+2H2O→ZrO2+2H2 锆合金燃料污染物沉积：阻碍热传递，引起局部过热，导致CIPS，促进局部腐蚀。 镍基合金 PWSCC：轧制退火的因科涅600合金常有发生，溶液电化学电位在NiO/Ni相变值时，钝化膜表现得很脆弱，稳定性很差，会诱发裂纹，裂纹生长速率达到最大值（冷却剂温度、材料加工过程的残余应力、微观结构、制造工艺、热处理工艺、溶氢含量等对其有影响；因科涅690TT合金极耐PWSCC）。;1 材料的腐蚀和腐蚀产物的活化（续） 材料的腐蚀（续） 局部腐蚀：对系统完整性危害较大、不易发现。 SCC 不锈钢（三要素：卤素/氧、残余应力、材料）;1 材料的腐蚀和腐蚀产物的活化（续） 腐蚀产物的活化：材料腐蚀后，腐蚀产物释放、迁移，并在堆芯沉积，被照射后活化。当其重新释放、迁移并沉积在堆芯外表面，将会导致堆芯外辐照水平上升，增加工作人员的受照剂量，尤其在机组大修中。;;2 冷却剂pHT体系的确定（续） 对材料腐蚀的影响 均匀腐蚀 实验数据和电站运行经验表明，冷却剂pHT值处于微碱性区域时各种材料的腐蚀速率均较低（见下图）。 pHT 6.9~7.4时，因科镍合金、不锈钢的均匀腐蚀速率和释放速率最低。 pHT由6.9升至7.4，因科镍合金、不锈钢的腐蚀速率和释放速率不断降低，虽然在pHT接近7.4时降低效应减弱。;2 冷却剂pHT体系的确定（续） 对材料腐蚀的影响（续） 局部腐蚀 锆合金腐蚀：LiOH含量对锆合金腐蚀有影响，而LiOH含量影响pHT。 镍基合金PWSCC 实验表明，pH310℃=6.9~7.6时对诱发镍基材料出现PWSCC的影响非常小（pH310℃ =7.25时诱发PWSCC时间最短）。 pH310℃=6.9~7.5时，PWSCC裂纹生长速率基本不受影响（溶氢对600合金PWSCC有影响）。 0.3~7ppm Li或60~3200ppm B亦对PWSCC裂纹生长速率无影响。 不锈钢SCC：主要受卤素、溶氧含量影响，pHT对其影响可忽略。;2 冷却剂pHT体系的确定（续） 对腐蚀产物行为的影响 当材料腐蚀后，冷却剂pHT值将会影响腐蚀产物的溶解度和稳定性，进而影响其释放、迁移、沉积、活化等过程。pHT的调节原则是尽量降低腐蚀产物在堆芯外的溶解度，从而减少其向堆芯迁移；同时在堆芯内尽量维持腐蚀产物的溶解度与堆芯温度正相关，从而使堆芯沉积的腐蚀产物向外迁移，减少腐蚀产物在堆芯的沉积，从而降低活化腐蚀产物量。 实验结果、理论计算、电站经验反馈结果表明，在整个循环过程中维持冷却剂高pHT体系有利于材料腐蚀控制和腐蚀产物释放，从而对于辐照场控制、停堆水化学有利。 ;2 冷却剂pHT体系的确定（续） 对腐蚀产物行为的影响（续） 对腐蚀产物溶解度影响 实验室数据：pHT值在中性到微碱性范围（6.5~8.5），镍氧化物、磁性氧化铁、镍铁酸盐等的溶解度较低。;2 冷却剂pHT体系的确定（续） 对腐蚀产物行为的影响（续） 对腐蚀产物溶解度影响（续） 热力学计算结果：结果较分散，但当pHT=7.6~8.5区域，镍氧化物和镍金属溶解度最小；而当pHT=6.9~7.4区域，磁性氧化铁和镍铁酸盐的铁溶解度最小。 在役PWR一回路冷却剂取样结果反馈：pH对腐蚀产物含量有重要影响，某电站当冷却剂pHT从6.9升至7.4时，可溶的腐蚀产物浓度下降2个数量级, 这样从设备上释放的腐蚀产物减少，对降低腐蚀产物向堆芯迁移有利。 上述结果确认大多腐蚀产物在pHT 6.9~7.4范围内溶解度最低，但仍难以确定pHT的最优值，需要结合在役机组的实际运行情况确定。 ;2 冷却剂pHT体系的确定（续） 对腐蚀产物行为的影响（续） pHT对放射性活度和辐照场的影响 一回路冷却剂高温pH无法直接测量，只能通过冷却剂硼含量和锂含量计算而来。 PWR机组一回路冷却剂pHT调节方法包括： 恒定pHT体系，也称硼-锂协调处理，在整个燃料循环内尽量维持冷却剂pHT恒定。目标pHT范围6.9~7.4。 修正pHT 体系，将燃料循环按硼含量分为几段，