无机化学专业考研辅导资料-元素化学.docVIP

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无机化学专业考研辅导资料-元素化学

元素化学基础知识 1、离子键:得失电子 H–离子离子只存在于活泼金属的氢化物中,氢同碱金属、碱土金属只有在较高温度下才能生成含有该离子的氢化物。 2、共价键 独特键型:氢桥键不属于经典的共价键。 氢键不能算作一种化学键,其键能的大小介于化学键与范德华力之 间。 二、氢气的制备 1、实验室制法 电解水 阳极 2H2O + 2e– = H2 + 2OH– 阴极 4OH– = O2 + 2H2O + 2e– 2、工业制法 (1)催化裂解天然气 CH4 + H2O = CO + 3H2 (2)水蒸气转化法 C (红热) + H2O(g) = CO(g) + H2(g) 3、野外制取少量气体 利用两性金属、非金属与碱液反应 Si + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + 2H2 三、氢气的化学性质 1、还原性是氢气的重要化学性质 CuO + H2 = Cu + H2O 适当的温度、压强和相应的催化剂存在下,H2可与CO反应,生成一系列的有机化合物 CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g) 2、原子氢是一种比分子氢更强的还原剂 同锗、锡、砷、锑、硫等能直接作用生成相应的氢化物   S + 2H = H2S 把某些金属氧化物或氯化物迅速还原成金属,甚至能还原某些含氧酸盐。 CuCl2 + 2H = Cu + 2HCl    BaSO4 + 8H = BaS + 4H2O 四、氢化物 1、离子型氢化物:氢同碱金属及多数碱土金属在较高的温度下直接化合时,生成离子型氢化物,也称之为盐型氢化物,其中含有 H- 离子。作为还原剂和负氢离子的来源,或在野外用作生氢剂。 (1)具有很强的还原性,在高温下可还原金属氯化物、氧化物和含氧酸盐。 TiCl4 + 4NaH = Ti + 4NaCl + 2H2(g) 2CO2 + BaH2 = 2CO + Ba(OH)2 LiAlH4 + H2O = Al(OH)3 + LiOH + H2↑ (2)非水溶剂中与缺电子化合物形成复合氢化物。 2LiH + B2H6 = 2LiBH4 4LiH + AlCl3 = LiAlH4 + 3LiCl (3)用NaH、CaH2除去气体、溶剂中微量水分。 NaH(s)+ H2O(l)= H2g)+ NaOHaq) 2、分子型氢化物:p区元素的氢化物属于分子型晶体,其熔沸点低,且多为气体。 分子型氢化物的的结构分3种不同的情况: (1)缺电子氢化物:如B2H6,其中两个B原子通过三中心二电子氢桥键连在一起; (2)满电子氢化物:中心原子的价电子全部参与成键,没有剩余的孤电子对,如CH4及其同族元素的氢化物; (3)富电子氢化物:有孤电子对的氢化物,如NH3,H2O和HF等氢化物。 分子型氢化物都具有还原性,而且同族氢化物的还原能力随原子序数增加而增强。 SiH4 + 4H2O = H4SiO4 + 4H2 3、金属型氢化物:d区和 f区元素与氢形成金属型氢化物。它不仅保持金属外观,有金属光泽,具有导电性。有的是整比化合物,如 CrH2,NiH 和 ZnH2。有的则是非整比化合物,如PdH0.8和一些f区元素的氢化物等。 五、稀有气体的通性与用途 1、通性: 稀有气体是单原子分子,其核外电子层都有相对饱和的稳定电子层结构。稀有气体的电子亲和能接近0,电离能很高。 由于稀有气体以原子状态存在,原子之间仅存在着微弱的范德华力,主要是色散力。它们的蒸发热和在水中的溶解度都很小,随着原子序数的增加而逐渐升高。 2、用途: (1)为反应提供惰性环境。在冶炼金属钛的过程中,要用氩气或氦气作保护气。 (2)氦气密度低,在一定场合下用它代替氢气,比使用氢气安全得多。 (3)氙灯作为光源有“人造小太阳”之称;而氖放出十分美丽的红光,氖灯俗称霓虹灯,被广泛地用于广告和标牌。 六、稀有气体化合物 仅包括元素 Kr、Xe、Rn 的共价化合物。研究较多的是一些稳定的稀有气体化合物,如Xe与高电负性的F,O和Cl的化合物。 1、氙的氟化物 (1)氙的氟化物可以由两种单质直接化合生成,反应在镍制的容器中于一定的温度和压强下进行。 Xe(g) + F2(g) = XeF2(g),要保证 Xe 大大过量 Xe(g) + 2F2(g) = XeF4(g),F2过量,反应时间不要太长 Xe(g) + 3F2(g) = XeF6(g),F2大大过量,反应时间要长   (2)可作为强氧化剂 X

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