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第八章 原子结构 §8.1氢原子结构 一、氢原子光谱与Bohr理论 二、电子运动的波粒二象性 三、Schr?dinger方程与量子数 四、氢原子的基态 五、氢原子的激发态 §8.2 多电子原子结构 一、多电子原子轨道能级 二、核外电子排布 §8.3 元素周期律 一、原子的电子层结构和元素周期系 二、元素性质的周期性 小结：量子数与电子云的关系 n：决定电子云的大小 l：描述电子云的形状 m：描述电子云的伸展方向 多电子原子轨道能级 核外电子排布 轨道：与氢原子类似，其电子运动状态可描述 为1s, 2s, 2px, 2py, 2pz, 3s… 能量：与氢原子不同, 能量不仅与n有关, 也与l 有关; 在外加场的作用下, 还与m有关。 使用Schr?dinger方程可以精确解出氢原子核外电子的几率分布和轨道能量。对于多电子原子来说，采用轨道近似的中心力场模型，同样可以得到电子的几率分布和轨道能量。 角量子数l相同的能级，能量的高低由主量子 数n决定， n越大，能量越高。 E1s＜ E2s＜ E3s … 主量子数n相同，角量子数l越大的能级,能量 越高，这称为能级分裂。 Ens＜ Enp＜ End … 当主量子数和角量子数均不相同时，出现能 级交错现象(与屏蔽效应和钻穿效应有关) 。 E4s ＜ E3d ＜ E4p… 1.Pauling近似能级图 2.Cotton原子轨道能级图 n 相同的氢原子轨道的简并性。 原子轨道的能量随原子序数的增大而降低。 随着原子序数的增大，原子轨道产生能级交错现象。 3.屏蔽效应 +2 e- e- He +2 e- He+ 2-σ e- 假想He 由核外电子云抵消一些核电荷的作用。 屏蔽效应： σ为屏蔽常数，可用 Slater 经验规则算得。 Z－σ= Z*，Z* ——有效核电荷数 进入原子内部空间，受到核的较强的吸引作用。 2s,2p轨道的径向分布图 3d 与 4s轨道的径向分布图 4.钻穿效应 核外电子分布三规则： 最低能量原理 电子在核外排列应尽先分布在低能级轨道上, 使整个原子系统能量最 低。 Pauli不相容原理 每个原子轨道中最多容纳两个自旋方式相反的电子。 Hund 规则 在 n 和 l 相同的轨道上分布的电子,将尽可能分占 m 值不同的轨道, 且自旋平行。 半满全满规则： 当轨道处于全满、半满时，原子较稳定。 N：1s2 2s2 2p3 原子芯 按照构造原理，结合Pauling近似能级图可以写出原子的核外电子排布式： 7N 1s22s22p3 17Cl 1s22s22p63s23p5 24Cr 1s22s22p63s23p64s23d4(按照构造原理和Pauling近似 能级图) 24Cr 1s22s22p63s23p63d54s1 (书写规定) Cr3+ 1s22s22p63s23p63d3 (书写规定) Cr3+ 的外层电子构型3s23p63d3 (书写规定) 29Cu 1s22s22p63s23p64s13d10(按照构造原理和Pauling近似 能级图) 29Cu 1s22s22p63s23p63d104s1 (书写规定) 屏蔽效应与Slater 经验规则 Slater 经验规则将原子中的轨道按下列顺序分组: (1s),(2s,2p),(3s,3p),(3d),(4s,4p),(4d),(4f),(5s,5p)… ①在上述顺序中，处于被屏蔽电子右侧各组轨道中 的电子对此电子无屏蔽作用，即σ= 0。 ②如被屏蔽的是(ns,np)组中的电子，则同组中的电 子相互屏蔽的σ= 0.35(1s电子相互屏蔽的σ=0.30) ③(n-1)层对n层电子屏蔽的σ= 0.85。 ④ (n-2)层或更内层的电子对n层电子屏蔽的σ=1.00。 ⑤若被屏蔽的是(nd)或(nf)组的电子，除右侧的电子 对左侧的电子无屏蔽作用、同组中的电子相互屏 蔽的σ =0.35外，所有左侧各组中的电子对被屏蔽 电子的σ 均为1.00。 按照Slater 经验规则计算7N，15P，16S，17Cl，25Mn和26Fe等原子的原子核对最外层电子作用的有效核电荷: 7N：(1s2),(2s2,2p3) σ=0.35×4＋0.85 ×2=3.10 Z*=7－3.10=3.90 15P:(1s2),(2s2,2p6),(3s2,3p3) σ=0.35×4＋0.85