丙酮碘化夏胜军材52.docVIP

复杂反应——丙酮碘化 姓名：夏胜军材 同组：韦 实验日期：2016年12月1日 提交报告日期：2016年12月7日 助教：李亚晋 （1） 该反应由H+催化，而反应本身又能产生H+，所以这是一个H+的自催化反应，其速率方程为： （2） 式中：r—反应速率；——速率系数； (A)、(I3-)、(H+)、(E)——分别为丙酮、碘、氢离子、碘化丙酮的浓度， α、β、δ——分别为反应对丙、碘、氢离子的分级数。 反应速、速率系数及反应级数均可由实验定。 丙碘化对动力学的研究是一个特别合适而且有趣的反应。因为I在可见光区有一个比较宽的吸收带，而在这个吸收带中，盐酸和丙酮没有明显的吸收，所以可以采用分光光度计定光密度的变化(也就是I浓度的变化)来跟踪反应过程。 虽然在反应(中没有其它试剂吸收可见光，但却存在下列一个次要却复杂的情况，即在中存在I、I和的平衡 (3) 平衡常数＝700。其中I在这个吸收带中也吸收可见光。因此I液吸收光的数量不仅取决I的浓度，而且也与I的浓度有关。根据朗伯—比尔定律： A=(Lc (4) 式中：——吸光度； ——吸收系数； L——比色皿的光径长度； c——溶液的浓度。 含有I和I液的总光密度可以表示为I和I：两部分光密度的和，即 (5) 吸收系数(I3-)和(I2)是吸收光波长的函数。在特殊况下，即波长565nm时，(I3-)=ε(I2)，所以(5)式变为， (6) 也就是说，在565这一特定的波长条件下，溶液的光密度D与I和I浓度之和成正比。因为在一定的质，溶剂和固定的波长条件下是常数。使用固定的一个比色皿，L也是一定的，所以(6)式中，常数(I3-)L就可以由测定已知浓度碘溶液的光密度而求出。 在本实验条件下，实验将证明丙碘化反应对碘是零级反应，即＝由于反应并不停留在一碘化丙上，还会继续进行下去，因此反应中所用的丙和酸应大大过量。而所用的碘量很少。这样，当少量的碘完全消耗后，反应物丙酮和酸的浓度基本保持不变。 实验还进一步表明，只要酸度不很高，丙酮卤化反应的速率与卤素的浓度和种类(氯、、碘)无关(在百分之几误差范围内)，因而直到全部碘消耗完以前，反应速率是常即 (7) 从(7)式可以看出，(I3-)对时间作因应为一条直线，其斜率就是反应速。 为了测定反应级数，例如指数，至少需进行两次实验。在两次实验中丙的初始浓度不同，H和I的初始浓度相同。若用“I”、“”分别表示达两次实验，令： 由（7）式可得： (8) 取对数： (9) (10) 同理可求出指数，若再做一次实验，使： 即可得到： (11) 同样 即可得到 根据(2)式，由指数、反应速率相各浓度数据可以算出速率系数。由两个或两个以上温度的速率系数，根据阿尼马斯公式 (13) 可以估算反应的表现活化能。普瑞斯仪器有限公司浓度mol/L；HCl溶液,浓度0.9063mol/L；丙酮溶液，浓mol/L。 2.2实验条件 室温15摄氏度，相对湿度% 2.3实验步骤 检查仪器和药品。 接通电源。 开启恒温槽，检查水路是否通畅和漏水。 将装入已标定好的碘溶液、丙酮溶液、盐酸溶液、去离子水的玻璃瓶放入恒温槽中恒温。恒温槽温度设定在25℃。到达设定温度10分钟后开始配溶液测量。 打开分光光度计电源开关，波长调到565nm处，放入装有已恒温的去离子水的比色皿，调零，方法如下：关试样盖，按100%ADJ，光度计示数应指示100.00（如达不到，可再按一次）；打开试样盖，按0%ADJ，光度计示数应指示为0（如达不到，可再按一次）。按MODE键，使ABS前的红灯亮。这时候测定的是吸光度。按下分光光度计的FUNC键，数据开始传输至端口，注意此时已经不能直接在分光光度计上读数，且不能再进行调零的工作。 打开计算机，选择并打开桌面数据采集软件，点击开始即可接收数据。 测定εL值。准确移取2.5ml碘溶液于25ml容量瓶中，用已恒温的去离子水稀释至刻度，摇匀，润洗比色皿3次，然后将装有2/3溶液的比色皿置于样品室光路通过处，盖好盖子。点击单击测定碘液光密度，多次点击后，显示值为多次测定平均值。 点击开始即可接收数据。吸光度的数值应在0-1之间，在开始