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第6章 定量分析化学概论 安徽理工大学 A 精度高且准确度也好； B 精度不高但其平均值的准确度仍较好； C 精度很高但明显存在负的系统误差； D 精度很差，且准确度也很差，不可取。 2. 根据所有保留值，求出平均值： 2. 平均值的置信区间 式中：s为标准偏差，n为测定次数，t为在选定的某一置信度下的概率系数，可根据测定次数n（或自由度f）和置信度由表6.1（P123）查得。 总结： （1）置信区间越小， 和μ越接近，平均值的可靠性就越大。 （2）测定次数越多、精密度越高、S越小，置信区间越小。 （3） t越小，置信区间越小。 解：当n=4，P=95%时，查表6.1，t=3.18，所以 当n=4，P=99%时，查表6.1，t =5.84 ，所以 例6.4 某铵盐含氮量的测定结果为 =21.30%; S=0.06%; n=4。求置信概率分别为95%和99%时平均值的置信区间。若测10次（设 、S不变），置信概率为99%时平均值的置信区间为多少？结果说明什么？ 结果表明： 当n=10，P=99%时，查表6.1， t =3.25 ，所以 1. n=4，有95%的把握认为：铵盐的含氮量在21.20~21.40% 2. n=4，有99%的把握认为：铵盐的含氮量在21.12~21.48% （P增大、可靠程度增加，但置信区间变大） 3. n=10，有99%的把握认为：铵盐的含氮量在21.24~21.36% （n 增大，置信区间减小） 6.4.2 可疑数据的取舍 在一组平行测定的数据中，有时会有个别数据偏离其他数据较远，这些偏离较远的数据称为可疑值（或异常值、离群值）。 （适于测定次数3~10次） Q 检验法 步骤：（1） 将测定值由小到大排列: （2） 求极差R: x1 x2 …… xn R= xn － x1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差: xn － xn-1 或 x2 － x1 （4） 计算Q计： （5） 根据测定次数和要求的置信度P，查表6.2得Q表 （6）将Q计与Q表 相比，若Q计 Q表，则舍弃可疑值; 若Q计 Q表 , 保留该数据。 6.4.3 显著性检验 选修 6.4.4 分析结果的数据处理和报告 数据处理步骤： (1) 对偏差较大的可疑数据进行Q检验，决定其取舍； (2) 根据保留值，计算平均值、平均偏差、标准偏差等； (3) 按要求的置信度求出平均值的置信区间。 例6.5 测定某矿石中铁的含量（%），获得如下数据：79.58、79.45、79.47、79.50、79.62、79.38、79.90。 1. 用Q检验法检验并且判断有无可疑值舍弃。从上列数据看79.90偏差较大： n=7次，设置信度P=90%，则 Q表=0.51，所以Q计?Q表，则79.90应该舍去。 * * * 第6章 定量分析化学概述 6.1 定量分析的一般过程 6.2 有效数字及其应用 6.3 定量分析中的误差问题 6.4 有限实验数据的统计处理 1、要求了解一般分析过程的基本步骤（取样、处理、测量、计算结果等）； 2、明确有效数字的基本概念，掌握有效数字的修约规则和运算规则； 3、掌握准确度与误差、精密度与偏差、平均偏差、标准偏差等基本概念； 4、明确误差、精密度与准确度之间的关系，明确误差的来源及分类，了解提高分析结果准确度的方法； 5、掌握分析数据的统计处理方法，明确分析数据统计处理的一般步骤。 本章学习要求 6.1 定量分析的一般过程 (1)采样 (2)试样的储存、分解与制备 (3)消除干扰 (4)分析测定 (5)分析结果的计算与表达 采集样品应具代表性。 把试样转化为适合测定的形式，一般转化为溶液。 通常用掩蔽法，或用分离方法。 根据试样的性质及测定要求选择合适的分析方法。 原始数据的处理，测定结果的可靠性分析，结论。 6.2 有效数字及其应用 6.2.1 有效数字的概念 定义：在实验中仪器能测得的有实际意义的数字。 组成：由准确数字加一位欠准确数字组成。 如： 0.3628g，0.3627g—0.3629g之间，8是估计值。 特点：不仅表示数值的大小，而且反映测量仪器的精密程度以及数字的可靠程度。 如：分析天平称取1.3056g，5位有效数字； 滴定管量取28.07mL， 50mL量筒量取28mL 。 有效数字保留的位数应与仪器的准确度相一致。 24—26mL 1mL 25mL 25mL 50mL量筒 24.99—25.01mL 0.01mL 25.00mL 25mL 移液管 滴定管 容量瓶 0.9—