第二章 高纯超细粉末的制备新工艺.pptVIP

一、概述 表1 高技术陶瓷的制造成本 原料 混合与成型 烧成 后加工 报废 现在 15% 15% 15% 5% 50% 将来 50~60% 10-15% 15-20% 5% 5-10% 1. 粉体的重要性质：组成、粒子形状、结晶性、集合状态 2. 理想的陶瓷粉末：颗粒尺寸小、结晶形态、颗粒形态、颗粒尺寸 分布、纯度、无团聚 二、超细粉末制备方法的分类 机械方法（物理制备法） 球磨、砂磨、振动磨、 行星形磨、气流粉碎等 化学制备法 （1）固相法：氧化还原法、热分解法、元素直接反应法 （2）液相法：共沉淀法、盐溶液水解法、醇盐水解法、溶胶-凝胶法、水热合成法、微乳法、加热煤油（石油）法、喷雾干燥法、火焰喷雾法、冷冻干燥法 （3）气相法：气相合成法、等离子体法、激光制粉 1. 机械粉碎法 ● 超细粉碎粉体特性变化： 粒子由大变小、粒度分布变化、比表面增加、容积变化、形 状变化、流动性变化、分散性变化、均匀性（均匀粒子排列）、 纯度变化 1) 球磨法 2）砂磨（搅拌磨） 3）振动磨 4）星形磨（行星磨） 5）气流粉碎 机械力化学、机械合金化 1. 机械合金化基本原理 机械合金化是一个通过高能球磨使粉末经受反复的变形、 冷焊、破碎，从而达到元素间原子水平合金化的复杂物理化学 过程。在球磨初期，反复地挤压变形，经过破碎、焊合、再挤 压，形成层状的复合颗粒。复合颗粒在球磨机械力的不断作用 下，产生新生原子面，层状结构不断细化。在机械合金化过程 中，层状结构的形成标志着元素间合金化的开始，层片间距的 减小缩短了固态原子间的扩散路径，使元素间合金化过程加速。 球磨过程中，粉末越硬，回复过程越难进行，球磨所能达到的 晶粒度越小。并且，材料硬度越高，位错滑移难以进行， 晶格中的位错密度越大，这些又为合金化的进行提供了快扩散 通道，使合金化过程进一步加快。 2. 特 点 1）设备简单； 2）产量大，适合工业化规模生产； 3）制备材料具有优异性能（活性） 4）容易引入第二相物质（杂质） 2. 化学制备法 微乳液法制备的WO3的SEM照片 材料科学与工程学院 一般用来制备纳米粒子的微乳液通常是由水/油(W/O)型的体系，常有四个部分组成：表面活性剂、助表面活性剂、有机溶剂和水溶液。 3. 水热法 水热合成法是指在密闭体系中，以水为溶剂，在一定温度下，在水的自身压强下，原始混合物进行反应，通常在不锈钢反应釜内进行。 水热合成法按反应温度分类，可分为: 1) 低温水热合成法，反应温度是在100℃以下; 2) 中温水热合成法，反应温度在100 ~300℃之间，目前这一温度区间的研究最为活跃; 3) 高温水热合成法，反应温度高1000℃，压力高达0.3Gpa。 材料科学与工程学院 * 材料科学与工程学院 材料科学与工程学院 第二章 高纯超细粉末制备新工艺 材料科学与工程学院 材料科学与工程学院 材料科学与工程学院 材料科学与工程学院 材料科学与工程学院 工艺参数： ω1 – 自转速度； ω 2 -- 公转速度； 料球比； 球磨周期； 材料科学与工程学院 材料科学与工程学院 材料科学与工程学院 材料科学与工程学院 1）固相法 化合反应、分解反应、氧化还原、固溶反应法等， ① 化合反应法与氧化还原法 立方ZrO2、MgAl2O4、3Al2O3·2SiO2等 Si + C → SiC SiO2 + 3C → SiC + 2CO 3SiO2 + 6C + 2N2 → Si3N4 + 6CO BaCO3 + TiO2 → BaTiO3 + CO2 ② 热分解法 Al2(NH4)2(SO4)4?24H2O → Al2O3 材料科学与工程学院 表2 各种锆盐加热时的存在相和结晶尺寸 10 6 单斜+四方 水合物 32 40 8 四方