萜类化合物理化性质.ppt

TEPENOIDS AND VOLATILE OILS 萜类化合物的理化性质 将吉拉德试剂的乙醇溶液加入含羰基的萜类化合物中，再加入10% 醋酸促进反应，加热回流。反应完毕后加水稀释，分取水层，加酸酸化，再用乙醚萃取，蒸去乙醚后复得原羰基化合物。 TEPENOIDS AND VOLATILE OILS 萜类化合物的理化性质 (二) 氧化反应 不同的氧化剂在不同的条件下，可以将萜类成分中各种基团氧化，生成各种不同的氧化产物。常用的氧化剂有臭氧、铬酐(三氧化铬)、四醋酸铅、高锰酸钾和二氧化硒等, 其中以臭氧的应用最为广泛。 TEPENOIDS AND VOLATILE OILS 萜类化合物的理化性质 臭氧氧化萜类化合物中的烯烃反应，可用来测定分子中双键的位置。 TEPENOIDS AND VOLATILE OILS 萜类化合物的理化性质 铬酐几乎与所有可氧化的基团作用。例如薄荷醇氧化成薄荷酮的反应如下： TEPENOIDS AND VOLATILE OILS 萜类化合物的理化性质 高锰酸钾是常用的中强氧化剂，可使环断裂而氧化成羧酸。 TEPENOIDS AND VOLATILE OILS 萜类化合物的理化性质 二氧化硒是具有特殊性能的氧化剂，它较专一地氧化羰基的α-甲基或亚甲基，以及碳碳双键旁的α-亚甲基。 TEPENOIDS AND VOLATILE OILS 萜类化合物的理化性质 (三) 脱氢反应 环萜的碳架经脱氢转变为芳香烃类衍生物。脱氢反应通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化剂，将萜类成分与硫或硒共热(200~300oC)而实现脱氢。有时可能导致环的裂解或环合。 TEPENOIDS AND VOLATILE OILS 萜类化合物的理化性质 TEPENOIDS AND VOLATILE OILS 萜类化合物的理化性质 (四) 分子重排反应 在萜类化合物中，特别是双环萜在发生加成、消除或亲核性取代反应时，常常发生碳架的改变，产生Wagner-Meerwein重排。目前工业上由α-蒎烯合成樟脑的过程，就是应用Wagner-Meerwein重排，再氧化制得。 TEPENOIDS AND VOLATILE OILS 萜类化合物的理化性质 萜类化合物的理化性质 TYPE OF TERPENOIDS TEPENOIDS AND VOLATILE OILS 萜类化合物的理化性质 一、 萜类化合物的物理性质 二、 萜类化合物的化学性质 TEPENOIDS AND VOLATILE OILS 萜类化合物的理化性质 一、萜类化合物的物理性质 (一) 性状 1. 形态：单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，在常温下可以挥发，或低熔点的固体。单萜的沸点比倍半萜低，并且单萜和倍半萜随分子量和双键的增加，功能基的增多，化合物的挥发性降低，熔点和沸点相应增高。二萜和二倍半萜多为结晶性固体。 TEPENOIDS AND VOLATILE OILS 萜类化合物的理化性质 2.味：萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，所以萜类化合物又称苦味素。但有的萜类化合物具有强的甜味，如具有对映-贝壳杉烷骨架(ent-kaurane)的二萜多糖苷--甜菊苷的甜味是蔗糖的300倍。 3. 旋光和折光性： 大多数萜类具有不对称碳原子，具有光学活性，且多有异构体存在。低分子萜类具有较高的折光率。 TEPENOIDS AND VOLATILE OILS 萜类化合物的理化性质 (二) 溶解度 萜类化合物亲脂性强，易溶于醇及脂溶性有机溶剂，难溶于水。 溶解性与含氧基团有关 溶解性与结构中的特殊结构有关 提取分离过程注意事项： 萜类化合物对高热、光和酸碱较为敏感, 或氧化, 或重排, 引起结构的改变。在提取分离或氧化铝柱层析分离时，应慎重 考虑。 TEPENOIDS AND VOLATILE OILS 萜类化合物的理化性质 二、萜类化合物的化学性质 (一) 加成反应 —— 萜类化合物的鉴别与精制纯化 (二) 氧化反应 —— 萜类化合物的结构鉴定 (三)