乙基苯一维核磁共振测定.pptxVIP

背景知识;实验原理;1．永久磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀，不均匀性小于六千万分之一。 2 ．射频振荡器：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐射信号。;例1：;化学位移 当氢核自旋时，核周围的电子云也随之转动，在外磁场的作用下，会感应产生一个与外加磁场方向相反并使其减弱的次级磁场，这种作用称为屏蔽效应，用屏蔽常数来表征。 由于不同的氢核所处的化学环境不同，具有不同的屏蔽常数，就会引起外磁场或共振频率的移动，这种现象称为化学位移。 （由于核外电子云的屏蔽作用导致每个原子核实际感受到的磁场各不一样，因此在射频场的作用下，每个自旋核的共振信号出现在不同的位置，这是产生化学位移的根本原因。） ;1.诱导效应 与H核相连的电负性取代基具有亲电诱导作用，使 H核外围电子云密度降低，屏蔽效应减弱，即产生了去屏蔽效应，其结果导致 H核共振峰移向低场，δ增大。 此现象叫诱导效应。;2.化学键的磁各向异性效应; 化学键的 磁各向异性效应;当分子形成氢键后，1H 核周围的电子云密度降低， 屏蔽作用减少，产生去屏蔽效应，共振信号移向低场， ? 增大。H 键 愈强， ? 增大愈显著。; 4.溶剂效应;; 化学位移的数值比起共振频率和外磁场强度是一个很小的值，需要准确测量比较困难，并且不同强磁场中的仪器测量数据有一定的差别，所以采用相对化学外移 δ 来表示。 实际应用中，用一种参考物质作为标准，以试样与标准的共振频率(?x与?s)或磁场强度(Bx与Bs)的差值同所用仪器的频率?0或磁场强度B0的比值δ来表示。 氢核磁共振测量化学位移最常用的标准物质是四甲基硅烷Si(CH3)4 (TMS)，规定TMS的化学位移值为δ=0 。 TMS的特点： a. 12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰易辨认 b. 与有机化合物中的质子峰不重迭； c. 性质稳定，不与待测物反应，易分离;;自旋偶合和裂分 自旋核与自旋核的相互作用称为自旋-自旋偶合。 自旋-自旋偶合使共振峰形发生变化，引起峰的裂分，使谱线增??，称为自旋裂分。 自旋偶合和裂分一般具有如下的规律: 1.裂分峰数目由相邻偶合氢核数目n决定，即遵守n+1规律。 2.一组氢核多重峰的位置，是以化学位移值为中心左右对称，并且各裂分峰间距相等。 3.磁不等价的氢核之间才能发生自旋偶合裂分。 ;偶合常数 自旋偶合产生共振峰的分裂后，两裂分峰之间的距离称为偶合常数，用 J 表示，单位为Hz;四重峰;思考与讨论