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滴定分析概述 滴定方式 滴定反应 滴定终点指示 自动电位滴定仪 滴定模式 电极类型与应用 常见问题 第一节 滴定分析概述 滴定分析法及其特点 滴定分析法(titrimetric analysis) 将一种浓度准确已知的试剂溶液（又称标准溶液、滴定液）滴加到待测物质的溶液中，直到所滴加的试剂与待测物质按化学计量关系定量反应为止，然后根据试剂溶液的浓度和体积，通过定量关系计算待测物质含量的分析方法。 基本概念及术语 1.滴定终点(Titration End Point, ep表示): 滴定分析中，常加入一种指示剂，通过指示剂颜色的变化作为化学等当点到达的指示信号，停止滴定，这一点称为滴定终点。 2.化学计量点(Stoichiometric point, sp表示)： 当滴入的标准溶液的物质的量与待测定组分的物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系时，称之反应到达了化学计量点。 滴定分析法对滴定反应的要求 必须具备如下条件： 1. 反应必须定量完成，即待测物质与标准溶液之间的反应要严格按一定的化学计量关系进行，反应定量完成的程度要达到99.9%以上，这是定量计算的基础。 2. 反应必须迅速完成；对于速度较慢的反应能够采取加热、使用催化剂等措施提高反应速度。 3. 必须有适宜的指示剂或其它简便可靠的方法确定终点。 滴定分析的优点… 绝对分析方法，无需校准曲线。 易懂、易学、易用 快速 应用广泛 简单的无机离子—复杂的有机化合物； 纯物质（100%）—痕量（ppm）； 样品量μg—g 重现性：一般1%，精密滴定0.1% 1.直接滴定法 凡是能满足上述（3条件）要求的反应，都可以用标准溶液直接滴定待测物质，即直接滴定法。 例如，用HCl标准溶液测定NaOH含量，用EDTA标准溶液测定Mg2+含量都属于直接滴定法。 2.返滴定法 当滴定反应速率较慢，或反应物是固体，或没有合适的指示剂时，选用返滴定法。 返滴定法：先准确加入过量滴定剂，待反应完全后，再用另一种标准溶液滴定剩余滴定剂；根据反应消耗滴定剂的净量就可以算出被测物质的含量。这样的滴定方法称为返滴定法。 3.置换滴定法 对于那些不按一定反应式进行或伴有副反应的反应，不能直接滴定被测物质，可先加入适当试剂与被测物质起作用，置换出一定量的另一生成物，再用标准溶液滴定此生成物，这种滴定方式称为置换滴定法。 4.间接滴定法 当被测物质不能直接与标准溶液作用，却能和另一种可与标准溶液作用的物质反应时，可用间接滴定。 例如： Ca2+不能直接与高锰酸钾标准溶液作用，但可与高锰酸钾标准溶液作用的C2O42- 起反应，定量生成 CaC2O4 ，可通过间接测定 C2O42- ，而测定 Ca2+ 的含量。 Ca2+ + C2O42- = CaC2O4 CaC2O4 + H2SO4 = CaSO4 + H2C2O4 5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4 = 10CO2+2MnSO4+K2SO4 + 8H2O 滴定分析对化学反应的要求… 反应必须能定量地完成，即待测组分与标准溶液之间的反应要严格按照一定的化学方程式进行，无副反应发生。反应的完全程度要求达到99.9%以上，这是定量计算的基础。 反应速度要快，滴定反应能瞬间完成，对于速度较慢的反应，应通过加热或加入催化剂的方式提高反应速度。 必须有合适的确定终点的方法。 滴定反应类型… 酸碱滴定 沉淀滴定 络合滴定(配位滴定) 氧化还原滴定 1 酸碱滴定法(acid-base titration) 利用酸或碱作为标准溶液，根据质子转移反应进行的滴定方法。其反应实质可表示如下： H3O+ + OH- 2H2O H3O+ + A- HA + H2O H3O+ + BOH B+ + 2H2O 例：用NaOH标准溶液测定HAc含量 OH- + HAc = Ac- + H2O 主要用于测量酸碱性物质的含量 2 沉淀滴定法(precipitation titration) 利用沉淀剂作为标准溶液，根据沉淀反应进行滴定的方法。银量法是沉淀滴定中最广泛使用的方法。常用于沉淀滴定的标准溶液有AgNO3、NH4SCN等，其反应如下： Ag+ + X- AgX↓ 式中， X-代表Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子。 例： 用AgNO3标准溶液测定Cl-的含量 Ag+ + Cl- → AgCl ↓（白色） 常用的是银量法。