实验十一旋光法测定化学反应速度常数.pptVIP

实验十一　旋光法测定化学反应速度常数 实验原理 实验内容 实验设计方案 课题研究实验资料（一）（蔗糖水解反应速度常数的测定） * * 目的要求 ●掌握旋光法测定化学反应速度常数的实验原理 ●在指定温度下，用旋光法测定蔗糖在酸性环境下水解反应的速度常数 ●蔗糖水解反应 C12H22O11+　H2O　　 C6H12O6+　C6H12O6 H+ 蔗糖 葡萄糖 果糖 　在蔗糖水解反应中，水是大量的。当反应达到终点时，虽然有部分水分子参加反应，但其与溶质浓度相比，可近似看作其浓度没有改变。故此反应可视为一级反应，其动力学方程式为： dC蔗 dt - =kC蔗 lnC = -k?t + lnC0 积分 ●测量方法与原理 　蔗糖及其水解产物都含有不对称碳原子，都具有旋光性；并且它们的旋光能力不同，故可利用体系在反应进程中旋光度的变化来测量反应的进程。 蔗糖　〔α〕D＝＋66.6° 葡萄糖〔α〕D＝＋52.5° 果糖　〔α〕D＝－91.9° 20 20 20 复旦大学等.物理化学实验(上册).北京：人民教育出版社.1979 ∞ 假设：体系在反应时间分别为0、t、∞时，溶液的旋光度分别为α0、αt、α Ct ＝k（α t－α　）　 （t=0，蔗糖尚未转化;t=∞，蔗糖已完全转化） ∞ ∞ C0 ＝k（α 0－α　） 则： 以ln（αt－α　）对t作图可得一直线，其斜率为反应速度常数k。 lnC = -k?t + lnC0 ln（αt－α　）=-k?t+ln（α0－α　） ∞ ∞ ∞ 原理 方法 恒温、定时用旋光法测量体系的旋光度。 实验目的 ●测量25℃时，蔗糖在酸性环境中的水解反应速度常数。 实验步骤 ●旋光仪零点校正 ●测量αt ●测量α ∞ （将体系放置在60℃的水浴反应30分钟后测量） （每5分钟测定一次） 数据记录 时间/min　 αt /° 　　 α t－α 　/° 　　　ln（ α t－α ） ∞ ∞ 仪器名称　　　　　编号　　　　 α较 ＝ 0 5 …… ∞ 实验结果 ●以ln（αt－α　）对t作图 ∞ ●求水解反应速度常数k 25 目的及要求 ●掌握旋光法测定化学反应速度常数的实验原理 ●在指定温度下，用旋光法测定蔗糖在酸性环境下水解反应的速度常数 仪器配置方案 仪器名称　　　　规格型号　　　　　　数量　　备注 圆盘旋光仪　　　　　　　　　　　　　6台 带恒温管 超级恒温器　　　　　　　　　　　　　6台　　辅助仪器 带塞三角烧瓶　　　100mL　　　　 　12只 移液管　　　　　 　25mL　　　　 　12支 烧杯 100mL　　　　 　 6只 盐酸　AR　　　蔗糖　AR 实验人数 12—18人 一、实验原理 （略，详见教材） 二、测定方法、主要仪器 （略，详见教材） 三、反应速度常数测定的实验步骤 ⒈清洗玻璃仪器、干燥；配制试剂；干燥蔗糖。 ⒉连接、安装、检查仪器；预热仪器。 ⒊配制待测样： 按要求称取蔗糖于锥形瓶中，定量量取蒸馏水溶解蔗糖样品，恒温（盐酸试剂同样恒温）2—3分钟。 ⒋反应体系αt的测量 按要求定量移取盐酸试剂加入蔗糖溶液中（待盐酸试剂加入1半时开始记录反应时间），摇匀。 用反应体系液清洗旋光管（少量、多次），将待测液装入旋光管中（尽可能地消除气泡），擦干，测量反应体系的αt，记录数据。 将剩余的反应体系液置于50—55℃的水浴中温热（40min以上），待测。 ⒌α∞的测量 待反应体系的αt测量完毕，将其倒入废液槽中，待处理。 将温热后的反应体系液先恒温，并用其清洗旋光管（少量、多次），装样，擦干，测量反应体系的α∞（在10—15min内读取3—5次数据，如在测量误差范围内，取其平均值，即α∞值），记录数据。 ⒍清洗、整理实验仪器。 四、数据处理与问题讨论 ⒈数据处理 （略，详见教材） ⒉问题讨论 对结果可靠程度、实验技术、方案等方面的讨论。 ⒊文献值 温度、盐酸浓度对蔗糖水解速度常数的影响 CHCl/mol?L-1 k×103/min-1 备 注 298.2K 308.2K 318.2K 0.0502 0.4169 1.738 6.213 数据来源于：A.Lamble，W.C.M.Lewis，J.Chem.Soc.，107，233(1915). 0.2512 2.255 9.355 35.86 0.4137 4.043 17.00 60.62 0.9000 11.16 46.76 148.8 1.214 17.455 75.97 —— E=108kJ?mol-1