第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲.pptVIP

第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲 8-7 提高络合滴定选择性的方法 由于EDTA络合剂具有相当强的络合合能力，所以它能与多种金属离子形成络合物，这是它所以能广泛应用的主要原因。但是，实际分析对象经常是多种元素同时存在，往往互相干扰。因此，如何提高络合滴定的选择性，便成为络合滴定中要解决的重要问题。提高络合滴定选择性就是要设法消除共存金属离子(N)的干扰，以便准确地进行待测金属离子(M)的滴定。 第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲 当用目视法检测滴定终点时，干扰离子可能带来两个方面的干扰：一是对滴定反应的干扰，即在M离子被滴定的过程中，干扰离子也发生反应，多消耗滴定剂造成滴定误差，二是对滴定终点颜色的干扰，即在某些条件下，虽然干扰离子的浓度cN及其与EDTA的络合物稳定性都足够小，在M被滴定到化学计量点附近时，N还基本上没有络合，不干扰滴定反应。但是由于金属指示剂的广泛性，有可能和N形成一种与MIn同样(或干扰)颜色的络合物，致使M的计量点无法检测。为此，要实现混合离子的分步滴定，一是要设法降低N与EDTA络合物的稳定性，二是降低N与指示剂(In)络合物的稳定性。即通过减小cN、logK’NY及logK’NIn来消除干扰。 第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲 一、分步滴定的可行性分析判据 前面已经讨论过，当用EDTA标准溶液滴定单独一种金属离子时，如果满足logcMK’MY≥6(或logK’MY≥8)，就可以准确滴定，误差≦0.1%。但当溶液中有两种以上的金属离子共存时，情况就比较复杂，干扰的情况与两者的K’值和浓度c有关。如果被测定的金属离子的浓度cM越大，干扰离子的浓度cN越小， 被测离子络合物的K’MY越大，干扰离子络合物的K’NY越小，则滴定M时，N离子的干扰也就越小。 第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲 1. 在较高的酸度下滴定M离子 酸度较高时，EDTA的酸效应是主要的影响因素，杂质离子N与EDTA的副反应可以忽略。 即 αY(H)≧ α Y(N)， αY≈αY(H)? ㏒KMY′=㏒KMY- lg αY(H) 2. 在较低的酸度下滴定M离子 酸度较低时，杂质离子N与EDTA的副反应是主要的影响因素，EDTA的酸效应可以忽略。 即 α Y(N)≧ α Y(H) α Y≈ α Y(N) ≈cN,spKNY ㏒KMY′=lgKMY-lgKNY- lgcN,sp=ΔlgK- lgcN,sp 第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲 而 ㏒cM,spKMY=ΔlgK+lg(cM,sp/cN,sp) = ΔlgK+lg(cM/cN) 若 cM=cN，则 ΔlgK =㏒cM,spKMY≥6 此式即为分步滴定的可行性分析判据。 一般情况下，如果满足： ΔlgK≥6，ΔpM=±0.2，终点误差︱Et︱≤0.1%。这是符合一般混合离子的滴定分析对准确度的要求的。 上式即为判别混合溶液中M离子能否准确滴定的条件之一。 第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲 当用指示剂检测滴定终点时，由于指示剂的广泛性，它能和多种金属离子形成稳定性不同、但颜色相同的络合物，当干扰离子N与指示剂在M离子的化学计量点附近形成足够稳定的络合物NIn时，就会干扰M终点的检测，所以，用目视法检测终点时，仅有上述判别式(ΔlgK≥6)还不能正确选择消除N的干扰，准确滴定M的适宜条件，还必须有第三个条件——指示剂条件。 根据指示剂与干扰离子N的络合平衡: N+In=NIn， KNIn=[NIn]/[N][In] 因为在M的化学计量点附近，N被络合的很少，所以[N]≈cN,故 cNKNIn=[Nln]/[In] 第23讲 第六章 络合滴定法