第五章∶氧化还原滴定法.pptVIP

第5章:氧化还原滴定法 5.1: 氧化还原平衡 5.2: 氧化还原反应的速度 5.3: 氧化还原滴定曲线 5.4: 氧化还原中的指示剂 5.5: 氧化还原滴定结果的计算 5.6:氧化还原滴定前的预处理 5.7: 氧化还原滴定法应用 本章小结 条件电位及其影响因素 化学计量点电位计算 滴定突跃的计算 氧化还原指示剂特点 三大滴定法的应用 习题 　　(4)Chemical Oxygen Demand CODMn[GB] 　　O2(mg/L) 　 2 5 　 [( cV)MnO4- - —( cV)NaC2O4]· — · O2 5 4 　　= ———————————————×103 VmL 　　5.7.2.重铬酸钾法（Potassium Dickromate）： 　　1.概述 　　K2Cr2O7常用的氧化剂之一，酸性溶液被还原成Cr3+ 　 Cr2O72- +14H+ +6e = 2Cr3+ + 7H2O　 =1.33V 　 1mol/L HClO4 　 =1.03V 0.5mol/LH2SO4　 =1.08V 4mol/L　1.15V 　 1mol/LHCl　 =1.00V 3mol/L 1.08V 　　优点： 　　a)易提纯 　　b)溶液稳定 　　c)不受Cl- 还原影响 　　d)Cr2O72-橙→Cr3+蓝绿差别不明显，利用氧化还原指示剂指示终点 　　2.测定示例 　　(1)铁矿石中全铁的测定 [GB] 　　a)浓HCl溶样 (HNO3+HCl，HCl+H2O2) 　　b)预还原: 趁热 SnCl2 +Fe3+ →Fe2+ 　　c)冷却后（或SnCl2-TiCl3联合还原）：　　　　　　 SnCl2+HgCl2→Hg2Cl2↓+ SnCl4 　　d)H2O稀释后，加入 H2SO4----H3PO4，立即用K2Cr2O7滴定，浅绿Cr3+→紫红色ep ****** 加入H3PO4的目的 ****** 　　1. 降低Fe3+/Fe2+电对电位，突跃起点电位降低， =0.51，E= +0.059×3 =0.69V，使指示剂(二苯胺磺酸钠)变色点落入突跃之内. ( In=0.84V) 　　若不加H3PO4，则 =0.68，突跃起点：E=0.68+3 × 0.059=0.86V 　　2. 生成无色的Fe(HPO4)2-，消除Fe3+黄色对终点的干扰 　　3. 利用Cr2O72- —Fe2+计量关系准确间接测定多种物质 　　a) 测定氧化剂：NO3-，ClO3-被还原反应速度慢，先加入过量的Fe2+，反应完成后，剩余的Fe2+用Cr2O72-返滴定：　　　　　　 　 　　NO3- +3Fe2+ +4H+ =3Fe3+ +NO+2H2O 　　b) 测还原剂：Ti3+，Cr3+还原剂极不稳定，易被空气中氧所氧化，可先将Ti4+流经还原柱后，用盛有Fe3+ 的锥形瓶接收： 　　Ti3+ + Fe3+ = Ti4+ + Fe2+ 　　c) 测定CODCr [GB] 　 1 　 cFe( V0 - V)· — · O2 4 　　O2mg/L= —————————×1000 VmL 　　6Fe2+ +Cr2O72- →6Fe3+ +Cr3+　[OX]浅蓝 　　邻二氮非亚铁 =1.06V [Red]红色， 做空白试验 V0，耗掉氧化剂的量V 　　d) 非氧化还原性物 　　Pb2+ +CrO42- →PbCrO4↓洗涤→Cr2O72-→ 　　　　　　　　　　(Fe2+)标定→ 兰→红 　　Ba2+ +CrO42- → BaCrO4↓ 　　e) 放射性U的测定 　3UO2+ +Cr2O72- +8H+ =2Cr3+ +3UO22+ +4H2O