11芳香烃的化学性质.pptVIP

第11章 芳香烃的化学性质 11.1 苯的结构 11.2 苯的亲核取代反应 11.3 苯的亲核取代反应定位规律 11.4 烷基苯的反应 11.4 稠环芳烃 11.5 非苯芳烃 11.1苯的结构 11.2 单环芳烃的亲电取代反应 课外知识:苯乙烯及离子交换树脂 苯乙烯的性质与制备 离子交换树脂 C60的结构 2. C60的物理性质 C60的制备 (1) 石墨激光气化法 (2) 石墨电弧放电法 (3) 苯火焰燃烧法 C60的应用 富勒烯的出现，为化学、物理学、电子学、天文学、材料科学、生命科学和医学等学科开辟了崭新的研究领域，其意义非常重大。可以断言，随着对富勒烯及其衍生物结构和性质的研究不断深入，富勒烯将显现出更加迷人的光彩而造福人类。 课外知识: 三苯甲烷 富勒烯的分子模型 0.1391nm 0.1445nm 课外知识: 富勒烯 C60 富勒烯：是一族只有碳元素组成的笼状化合物。分子形状像个足球，故称足球烯。一般是指C60、C70、C50等一类化合物的总称。 从组成看：富勒烯是碳的同素异性体，属无机化合物，但富勒烯及其衍生物分子结构和化学性质又像芳香烃分子，因此也可以归属于有机化合物。 罗伯特、哈路特和理查特三位科学家于 1985 年发现 C60 以来，C60 和富勒烯族化合物的研究是当前化学研究中一个十分活跃的领域。目前富勒烯族化合物研究的比较多的是 C60。C60 是继苯分子后，化学领域中一个重大发现，为此这三位科学家共同分享了 1996 年诺贝尔化学奖。 C60 是由 60 个碳原子组成的高度对称的足球状分子，60 个碳原子采用近似 sp2 杂化轨道互相成键形成笼状分子，未杂化的 p 轨道形成一个非平面的共轭离域大 π 键。 60 个碳原子在 12 个正五边形和 20 个正六边形组成的具有 32 个平面的多面体的 顶点上，是一个高度对称的分子。 似乎双键都分布在正六边形的边上，类似苯的结构，正五边形的边上无双键，因此 C60 化学性质比较稳定，具有部分芳香性。 其衍生物不十分稳定，有恢复 C60结构的趋势。 C60 的相对密度为 1.678，不溶于大多数普通有机溶剂中。 C60 的 13C- NMR谱 δ=143.68 一单峰。 C60的 UV 吸收在 213 nm、257 nm 和 329 nm 处。 C60的 IR谱有四个强吸收峰：1429cm -1 、 1183 cm-1、577cm -1 、528cm -1 。 3. C60的化学性质 C60具有芳香性。实验表明，C60 似乎更具有不饱和性。 C60 可以进行氧化、还原、加成（包括卤化、与叠氮化合物、碳烯、氢等反应）、周环（[2+2]和[2+4]等）和聚合或共聚合等反应。C60不能直接进行取代反应，但它的衍生物可进行取代反应。 有机金属衍生物 C60的一般反应图 二取代苯的定位效应 1）原有取代基定位效应一致，第三个取代基进 入它们共同确定的位置。 2）两个取代基定位效应相矛盾，由基团致活能 力顺序判断第三个基团取代的位置。 ①.两个基团不 同类，定位效应 受邻对位取代基控制。 ②.两个取代基为同一 类，定位效应受致活 能力较强 的基团控制。 ③.两个取代基定位效应接近，难预测主要产物，为混合物。 写出下列化合物一硝化时的主要产物 11.4 烷基苯的反应 α-氢的反应 烷基苯的烷基与苯环相连的碳原子称为α-碳原子，其上的氢称为α-氢。在分子构造上芳烃侧链的 α-氢与烯烃的 α-氢相似，受苯环的影响比较活泼。 1. 侧链氧化 有αH的烷基苯，氧化成苯甲酸。 [讨论] 选择：(a) 1.硝化 2.氧化 3.溴代 (b) 1.氧化 2.硝化 3.溴代 (c) 1.氧化 2.溴代 3.硝化 2. 侧链卤代 溴代反应也可以用N-溴代丁二酰亚胺（NBS）做溴化试剂，反应缓和，易控制： 工业上催化氧化方法制备苯甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐和均苯四甲酸二酐等。 V2O5，350~500℃ 60%~70% 230℃,1.8MPa 异丙苯在碱性条件下，很容易被空气氧化生成氢过氧化异丙苯，后者在稀酸作用下，分解为苯酚和丙酮。这是生产苯酚的重要工业方法。 过氧化物 105~110℃，碱性 10%H2SO4 35~37℃ 11.5稠环芳烃和非苯芳烃 萘 (C10H8) 萘的分子模型 萘的化学性质 α位电子云密度高，β位空间位阻小。