价态对氢化物原子吸收测定湖水中-仪器信息网.doc

价态对氢化物原子吸收测定湖水中 锑、砷、铋、硒和碲的影响 H·W·Sinemus Utilitarian Union Lake Constance Water Supply Suessenmuehle 7770 Ueberlingen, Federal Repeblic of Germany and M·Melcher and B·Welz Bodenseewerk Perkin-ElmerCo·GmbH 7770 Ueberlingen, Federal Republic of Germany 摘 要 使用氢化物原子吸收法，第五族氧化态较高的元素获得较低的峰值灵敏度。五价铋合物一般不稳定，因此在天然水中不存在。 氢化物原子吸收法对弟VI族元素六价的硒和碲几乎得不到可测信号。因此为了测定天然水中这几个元素需要予还原。由于硒和碲的两种氧化态其灵敏变具有显著的差异，因此除了测定这两种元素的总量外，选择测定其中的（IV）变为可行。 引 言 由于氢化物原子吸收法具有较高的灵敏度，因而很早就用于水分析。由于此法采用大体积试样同时与共存物质分离，对待测元素可以测定极少量的砷和硒。检出限远低于德国引水规定（TWVO）的上限，见表1。 表 1 天然水中氢化物原子吸收的 检出限和引用水规定的上限 元素 检出限（ug/L） TWVO上限（ug/L） As 0.02 40.0 Bi 0.02 － Sb 0.1 － Se 0.02 8.0 Te 0.02 － 许多作者报道使用氢化物原子吸收测定水中砷和硒。然而价态的影响只有简短的叙述甚至一点也没有[1-6]。Brodie[7],Catter[8]和Reicher[9]的文章到砷和硒价态的影响促使了下列工作。 实 验 仪 器 全部工作使用P－E400型原子吸收分光光度计，056型调图记录仪和MHS-20型测汞/氢化物仪，使用MHS-10型测汞/氢化物仪可获相同结果。 测定5元素所使用的仪器参数列与表2。 表 2 测定湖水中生成氢化物元素的仪器参数 400型 As Sb Bi Se Te 光源* EDL HCL EDL EDL EDL 波长（nm） 193.7 217.6 223.0 196.0 214.3 通带宽（nm） 0.7 0.2 0.2 2.0 0.2 MHS-20型 载气 1 （秒） 25 20 30 40 25 反气 （秒） 10 10 8 8 10 净化气2（秒） 40 30 40 30 30 原子化气温度（°C） 900 850 750 900 900 EDL=无极放电灯； HCL＝空心阴极灯 试 剂 盐酸，32％（W/V）和37% (W/V) 硝酸，65％（W/V） 碘化钾 ﹑氢氧化钠﹑硼氢化钠 酸类，碘化钾和氢氧化钠是分析纯；硼氢化钠是试剂纯。在所有试剂中使用了3％(W/V) 硼氢化钠溶液作为还原剂。新配制的溶液使用前过滤。 为了一致性在一个系列中对所有试样、标准和空白溶液必须作相同的予处理。尽管由于标准溶液不需要予还原，如果已经选定适当的价态，即使不存在着由碘化钾或高酸度所产生的显著影响，也需采用相同的还原程序。在痕量和超痕量分析中试样与标准溶液具有相同的或很相似的化学组成一般是有利的。 对于湖水及饮用水式样下列予还原方法被认为最佳以保证全部还原至较低价态。 锑的处理 将4ml盐酸[32%(W/V)]和2ml碘化钾[10％(W/V)]溶液加入40ml水样，标准溶液和空白溶液中。溶液即可进行测定，因为还原至锑（III）是瞬时的。为了防止在酸性溶液中碘的生成加入碘化钾后应立即进行测定，而且当碘的浓度较高时将对氢化物原子吸收产生干扰。 砷的处理 将3ml盐酸[32%(W/V)]和1ml碘化钾[10％(W/V)]溶液加入10ml水样，标准溶液和空白溶液中。在室温下砷（V）还原至砷（III）约需一小时，然后将溶液用于测定。 铋的处理 在天然水样中由于铋只以III价态存在，因此不需要予还原。于10ml水样，标准溶液和空白溶液中加入0.5ml盐酸[32%(W/V)]此溶液即可进行分析。 硒的处理 硒