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4.1.2 Br2 -H2O氧化 ?-D-葡萄糖酸内酯 4.1.3 HNO3氧化 —— 糖二酸 氧化不含伯醇的 D-葡萄糖二酸 4.1.4 HIO4 氧化 断几键就需要几摩尔HIO4 测定结构 如： D-甘油酸 乙醛酸 4.2 还原反应 测结构 4.3 糖脎的生成 糖脎 很好的结晶，不同 的糖有不同的晶型 注意：分子中除C1, C2外都相同时，生成相同的脎 D-葡萄糖 D-甘露糖 D-果糖 黄色结晶 晶型不同 生成的速度不同 5 糖的递升和递降 D-(-)-阿拉伯糖 5.1 递升 D-葡萄糖 D-甘露糖 阿拉伯糖递升为6C糖 Kiliani-Fischer 法 克里安尼-费歇尔法 5.2 递降 —— Ruff (拉夫) 递降 D-(-)-核糖 D-(-)-赤鲜糖 D-(-)-核糖酸 构型不变 失羧 6 葡萄糖的结构测定 6.1 成脎试验 葡萄糖 甘露糖 同一脎 1 2 同脎 3 4 同脎 5 6 同脎 7 8 同脎 费歇尔——诺贝尔奖 葡萄糖 HNO3 旋光性的糖二酸 因为 + HNO3 对称面 无旋光性 1 2 不可能 + HNO3 对称面 无旋光性 7 8 不可能 (1) (7) 7 半缩醛环的大小 2,3 – 二甲氧 基丁二酸 可得吡喃环 (六元环)，利用C5上的羟基 2,3,4 - 三甲氧 基戊二酸 (用于推测结构) 8 双糖 —— 单糖的分子通过半缩醛的羟基生成的苷 8.1 麦芽糖 —— 还原性糖 淀 粉 淀粉糖化酶 部分水解 麦芽糖 麦芽糖 水解 2 葡萄糖 Tollens, Felling Benedict (+) 结果 苯肼 成 脎 变旋现象 存 在 ?-葡萄糖苷酶 葡萄糖 ?-葡萄糖苷酶 不水解 选择降解 ? -苷键 还原性糖，两分子葡萄糖的α苷键形成的糖 半缩醛 非还原部分 还原部分 4-O-(? -D-吡喃葡萄糖)-D-吡喃葡萄糖 8.2 蔗糖 —— 非还原性糖 蔗糖 [? ] = 266.5? 葡萄糖 果糖 由于结构中无半缩醛部分，所以为非还原性的糖 水解后，[? ] = 43.5?，叫转化糖， （水解后产物的旋光性改变） 水解 1分子葡萄糖和1分子果糖 ? -D-吡喃葡萄糖苷- ?- D-呋喃果糖苷 8.3 乳糖 —— 还原性糖，半乳糖和葡萄糖生成的苷（?- 1,4-苷键） 糖基 苷元 非还原糖 还原部分 4-O-(?-D-吡喃半乳糖基)-D-吡喃葡萄糖 8.4 纤维二糖 —— 还原性糖，2葡萄糖- ?- 1,4-糖苷键 ? 9 多糖 淀粉 ??? 糊精??? 麦芽糖??? 葡萄糖 （螺旋状） ?- 1,4- 糖苷键 ?- 1,6- 糖苷键 区分 纤维素????? ?- 1,4- 糖苷键 直链淀粉 n 1000 ?- 1,4- 糖苷键生成 支链淀粉 n = 6000-3500 甜味素????? 三个羟基有甜味 纤 维 素 纤维素、淀粉、肝糖、葡萄糖、半纤维素 分子中的葡萄糖以 ?-糖苷的形式， 通过1,4-结合形成高聚物 交联葡聚糖（sephadex） 半纤维素 人工合成品： 甜度30， （把蔗糖的甜度为1，做比较） 糖精，甜度500 Chapter 15 Carbohydrates 第十五章 碳水化合物 Contents 15.1 碳水化合物的分类 15.2 单糖 15.3 二糖 15.4 多糖 碳水化合物 1 概述 糖类 2 构型 3 单糖的环状结构、变旋现象和糖苷 4 单糖的反应——具有羟基醛的特性 6 葡萄糖的结构测定 7 半缩醛环的大小 5 糖的递升和递降 特点： 分布最广 生物体内含量最高 文明的基础 人类三大营养之一 化工原料 1 概述 糖类 葡萄糖 C6H12O6 ? C6(H2O)6 果糖 C6H12O6 ? C6(H2O)6 蔗糖 C12H22O6 ? C12(H2O)11 碳水化合物的名称 来源（不科学） 鼠李糖 C6H11O5 ? 结构上是糖，但不符合元素比例 结构： 多羟基的醛酮，或能够水解为多羟 基的化合物 ? 碳水化合物 多 糖 ---《重点讨论单糖》--- 分类: 低聚糖 ? 不能水解为更简单的多羟基醛酮的化合物 ?一个分子水解后能生成 2-10 个单糖分子的 化合物, 如：蔗糖为二聚糖，结晶物质 ?一个分子水解后能生成10个以上单糖分子的