3章羰基反应教案.pptVIP

1 亲核试剂进攻碳; 亲电试剂进攻氧 ② 酸性单分子水解历程（AAc1） 在酸作用下生成质子化的中间体 后，不加水，而是主动 进行了重排，得到羰基碳正离子，后加入大量的水，这种历程适合位阻 大的羧酸酯的水解。 ? ? 关键区别在于， ?如: ③ 碱性双分子水解历程 BAc2 用同位素标记核定实验，进一步证明水解反应断裂为 ， 不是 2. 取代基对水解反应的影响. 得出如下规律： 根据中间体(四面体中间体)电荷分布分析： ①??电负性的, 即拉电子基团，不仅在酰基碳上或在酰氧基碳上， 都使羰基负电荷分散，过渡态活化能降低，中间体能量降低， 所以水解反应速度加快． ②??相反，若是推电子取代基，水解活性下降，速度减慢． ③??由酚形成的酯，由于酚比醇有较大的酸性, 苯氧负离子很容 易离去，这种酯的水解速度也很快． ④??水解反应也有发生在酰氧键上，如： 这是由于第三醇，叔碳正离子特别稳定所致． 二. 酰胺的水解 酰胺水解生成羧酸和胺，反应条件比酯的水解苛刻一些，因为 Ｎ上的取代基，如推电子取代基，使羰基活性降低。 在碱溶液中，只发生双分子酰氧键断裂 就羧酸酯和酰胺中的-OR’ 和-NHR 相比，-NHR为难离去基团。 4 4 9