7.凝固过程的晶体形核和长大.ppt

常见控制形核方法 增大冷却速率，在大的过冷度下形核； 利用浇注过程的液流冲击造成型壁上形成的晶粒脱落； 采用机械振动、电磁搅拌、超声振动等措施使已经形成的树枝状晶粒破碎，获得大量的结晶核心，最终形成细小的等轴晶组织。 添加晶粒细化剂，促进异质形核。 形核剂 在液态金属中加入形核剂以促进非均匀形核。从而达到细化晶粒、改善性能的目的。 促进非均匀形核的衬底物质可以是形核剂本身，也可以是它与液态金属的反应产物。 粗糙面的界面结构，许多位置均可为原子着落，液相扩散来的原子很容易被接纳与晶体连接起来。由于前面讨论的热力学因素，生长过程中仍可维持粗糙面的界面结构。只要原子沉积供应不成问题，可以不断地进行“连续长大”。 其生长方向为界面的法线方向，即垂直于界面生长。 * 7. 凝固过程的晶体形核和长大 本章主要内容： 晶体长大的类型及动力学机制 晶体形核的热力学条件 形核： 晶体从无到有，即在液体中“出生”。 长大： 晶粒“出生”后从小变大，最终长成为晶粒的过 程。 形核 长大 形成多晶体 两个过程重叠交织 7.1 晶体形核 7.1.1 金属晶体与金属熔体的区别 晶态金属：具有长程平移对称性或周期性。 金属熔体：原子排列并非完全无序，但不具有长程有 序性。 金属熔体中原子的排列存在短程序（按一定规则排列的原子团），其尺寸很小，一般只含几十个到几百个原子，且处于动态变化中。 7.1.2 形核的方式 均质形核 ：形核前液相金属或合金中无外来固相质点而从液相自身发生形核的过程，所以也称“自发形核” （实际生产中均质形核是不太可能的，即使是在区域精炼的条件下，每1cm3的液相中也有约106个边长为103个原子的立方体状的微小杂质颗粒）。 非均质形核：依靠外来质点或型壁界面提供的衬底进行生核过程，亦称“异质形核”或“非自发形核”。 7.1.3 形核的热力学条件 形核的热力学条件是指为了使形核过程能持续进行所必须 具有的一定热力学驱动力。 假定形核前后固、液相的吉布斯自由能分别为GS和GL，热焓分别为HS和HL，熵分别为SS和SL，熔体温度为T，则凝固前后系统的自由能变化为： 因为：G = H- ST， 所以：ΔGV = GS - GL= (HS- SST) – (HL- SLT ) = (HS - HL) – T(SS - SL) 即 ΔGV = ΔH - TΔS 通常视ΔH 、ΔS与温度无关， 当熔体温度T等于固相平衡熔点Tm时， ΔG=0， 相应地，ΔS ≈ ΔHm / Tm (此处，ΔHm 为熔化潜热) 代入上式得： 当温度为熔点时，即T=Tm，△Gv=0，即没有凝固驱动力，所以金属在熔点Tm上不可能凝固；因ΔHm为负值，只有当△T＞0，即熔体的温度低于平衡温度时才能使形核过程具有一定的热力学驱动力。 7.1.4 均质形核的动力学条件 满足形核的热力学条件只是指为形核过程的进行提供了可 能性，而必须同时满足形核的动力学条件，这种可能性才 能变成现实。 液相中形成球形晶胚时自由能变化 晶核形成时，系统自由能变化由两部分组成，即作为相变驱动力的液-固体积自由能之差（负）和阻碍相变的液-固界面能（正）： 令： 得临界晶核半径 r*： r* 与ΔT 成反比，即过冷度ΔT 越大，r* 越小。 ΔG*与ΔT2成反比，过冷度ΔT 越大，ΔG* 越小。 相应，可得临界形核功 ΔG*： 临界晶核的表面积为： 即：临界形核功ΔG*的大小为临界晶核表面能的三分之一， 它是均质形核所必须克服的能量障碍，形核功由熔体中的“能量起伏”提供。因此，过冷熔体中形成的晶核是“成分起伏”、“温度起伏”及“结构起伏”的共同产物。 而： 所以： 式中，ΔGA为扩散激活能 , ΔG* 是临界形核功。 ΔT→0时，ΔG*→∞，I → 0 ; ΔT 增大， ΔG* 下降，I 上升。 对于一般金属，温度降到某一程度，达到临界过冷度（ΔT*），形核率迅速上升。 计算及实验均表明: ΔT*～0.2Tm 均质形核的形核率 与过冷度的关系 形核率：是指单位体积中、单位时间内形成的晶核数目。 7.2 形核控制 7.2.1 影响形核的因素 实际金属铸件的凝固过程晶体形核一般是非均质形核，其 影响因素包含了均质形核的情况。影响非均质形核的因素 主要为： （1）形核温度。形