Capter 12 醛酮.ppt

Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains. 醌的制备 AgO 醚 HNO3 H2SO4 30oC Na2Cr2O7 H2SO4 20-30oC Na2Cr2O7 Na2Cr2O7 H2SO4 Na2Cr2O7 H2SO4 (KO3S)2NO -H2O Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains. 对苯醌 氢醌 氧化剂(FeCl3,HNO3) 还原（如SO3or Na2S2O3) 氧化剂 还原剂 + 2H+ + 2e 在水溶液中的平衡 可逆的电化学氧化还原体系 带有吸电子基团的对苯醌氧化性增强 对苯醌的还原 Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains. 醌 氢 醌 醌氢醌 介绍二个特殊的化合物 电荷转移络合物 Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains. 对苯二酚常可用做抗氧剂和阻断剂 通过消灭自由基而使自由基反应中断。 对苯二酚 Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains. * * * 反应历程： 酸 碱 Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains. 1、写出下列化合物与浓NaOH作用的产物. 2、以≤C4的化合物为原料合成: 练习： Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains. ④、Baeyer-Villiger反应 指过氧酸将酮氧化成酯的反应。 Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains. 规律：氧原子优先加到电子云密度较大的 烃基一边. 芳基 叔烷基 仲烷基 伯烷基 甲基 若反应物为醛，则被氧化成酸： Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains. 四、还原反应 Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains. 1、还原成醇 ⑴、用金属氢化物LiAlH4 、NaBH4还原 LiAlH4：几乎可以还原所有的极性不饱和键 及C-X键. NaBH4：可将醛、酮、酰氯还原成醇及2o、3o C-X键。 Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains. 金属氢化物是负氢离子(亲核试剂)给予体,它们 可还原羰基，一般不还原碳碳双、三键。 Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains. ⑵、催化氢化 反应活性: Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains. ⑶、米尔文~庞多夫(Meerwein~Ponndorf)还原 这是一个可逆反应，加入大量的异丙醇蒸出 反应生成的丙酮平衡向右移动，是醛、酮的 还原；若加入大量的丙酮平衡则向左移动是 醇的氧化(Oppenauer氧化)。 特点：反应过程中不涉及碳碳双键. Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains. 2、还原成烃 ⑴、克来门森(Clemmensen)还原 Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains. ⑵、Wolff（1911）—Kishner（1912） —黄鸣龙（1946）改良反应 醛、酮与肼加成生成腙。腙在碱性条件下加热 到195~200℃发生分解，放出氮气转化成烃： Eat to live, but not live to eat.