05章化学平衡课件.ppt

* 分压商 复习 * 复习 * 讨论题： 1、试讨论各种因素对化学平衡的影响； 2、试论述化学平衡常数的计算方法； 3、试论述： 与 的异同。 * 5-2 化学反应等温方程式 讨论： 1. 2. 3. 反应正向自发进行 反应逆向自发进行 反应达平衡 * 或 * 5-3 平衡常数的测定 （1）物理方法: 直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量，如折光率、电导率、颜色、吸光度、定量的色谱图谱和磁共振谱等，求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。 （2）化学方法: 用骤冷、除去催化剂或冲稀等方法使反应停止，然后用化学分析的方法求出平衡的组成。 * * 5-4 平衡常数的计算 或： * 化学反应的Gibbs自由能变化 化学反应： 在等温、等压下进行一个单位反应，Gibbs自由能变化： * 1、标准生成Gibbs自由能：在温度为T和标准压力下，由稳 定单质反应生成1mol某物质的反应的吉布斯自由能变化，称为该 物质的标准生成Gibbs自由能，用 表示。 5-4 平衡常数的计算 例如： * 稳定单质 * 5-4 平衡常数的计算 （1）标准生成Gibss自由能法： 2、平衡常数的计算 或： * （2）熵法： * 5-4 平衡常数的计算 * 3、平衡转化率的计算 平衡转化率又称为理论转化率，是达到平衡后，反应物转化 为产物的百分数。 工业生产中称的转化率是指反应物实际转化为产物的百分数， 因这时反应未必达到平衡，所以实际转化率往往小于平衡转化率。 * 5-5 各种因素对化学平衡的影响 1.温度： Gibss-Helmholtz 方程 vant’Hoff等压公式 * 讨论： 1、 2、 3、 放热反应： 吸热反应： 无热反应： 与T无关 vant’Hoff等压公式 * 以 作图可得一条直线，或采用线性回归法求斜率。 直线的斜率= 与温度无关 （1） 进行不定积分： 重要 * 5-5 各种因素对化学平衡的影响 进行定积分： （2） 不定积分 重要 * 5-5 各种因素对化学平衡的影响 2. 浓度（或分压）、压力、惰性气体对化学平衡的影响： * （1）浓度（或分压）对化学平衡的影响 平衡时： a. 增大p(CO2), 平衡向产物方向移动； b. 减小p(CO), 平衡向产物方向移动。 * 根据Le chatelier原理，增加压力，反应向反应（表观）分子数减小的方向进行。这里可以用压力对平衡常数的影响从本质上对原理加以说明。 （2）压力对化学平衡的影响 增大压力平衡向反应物方向移动 增大压力平衡向产物方向移动 * （3）惰性气体对化学平衡的影响 惰性气体不影响平衡常数值，当 不等于零时，加入惰性气体会影响平衡组成。 例如： ，增加惰性气体， 值增加，括号项下降。因为 为定值，则 项应增加，产物的含量会增加。（总压不变） 对于分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高，使产物的含量增加。 * 5.6 同时平衡 在一个反应体系中，如果同时发生几个反应，当到达平衡态时，这种情况称为同时平衡。 在处理同时平衡的问题时，要考虑每个物质的数量在各个反应中的变化，在各个平衡方程式中同一物质的数量应保持一致。 * 同时平衡 例题：600 K时， 与 发生反应生成 ，继而又生成 ，同时存在两个平衡： 已知在该温度下， 。今以等量的 和 开始，求 的平衡转化率。 * 同时平衡 解：设开始时 和 各为1.0mol，到达平衡时，生成HCl x mol，生成 为y mol，则在平衡时各物的量为： * 同时平衡 因为两个反应的 都等于零，所以 将两个方程联立，解得 。 的转化率为0.048或4.8? 。 * 化学平衡提纲： * 平衡时： 任意状态： 化学平衡提纲： * 化学平衡提纲： * 化学平衡提纲： * 化学平衡提纲： （1） * （2） 化学平衡提纲： * 化学平衡提纲： * 化学平衡提纲： * 主讲 司 云 森 E-mail:sc1200@ 第 五 章 化 学 平 衡 * 化 学 平 衡 Chemical Equilibrium 第 五 章 * 化学平衡 由热力学得： 等温等压条件下： * 研究化学反应主要