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无机及分析化学 总复习 3) 注意事项 平衡常数表达式中各项均为平衡时的相对浓度或分压； K?表达式与化学反应计量方程式有关；同一反应不同的计量方程式K?表达式也不同； 如 N2 + 3H2 2NH3 K?1= (p(NH3)/p?)2?(p(H2)/p?)?3?(p(N2)/p?)?1 1/2N2 +3/2H2 NH3 K?2= (p(NH3)/p?)1?(p(H2)/p?)?3/2?(p(N2)/p?)?1/2 K?1 = (K?2)2 反应方程式中的纯固体或纯液体其标准态为其本身，因而其相对浓度为“1”，表达式中可省略。 第三章 定量分析基础 1．了解分析化学的任务和作用。 2．了解定量分析方法的分类和定量分析的过程。 3．掌握定量分析误差的分类与消除方法，理解准 　　确度与精密度的关系。 4．掌握分析结果的数据处理方法。 5．掌握有效数字及运算规则。 6．掌握滴定分析法的分类、滴定方式及结果 　　计算。 3.4 定量分析中的误差 3.4.1 准确度和精密度 真值（xT）——某一物理量本身具有的客观存在的真实数值。（除理论真值、计量学约定真值和相对真值外通常未知） 平均值——n 次测量数据的算术平均值 准确度（accuracy）——在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度，常以绝对误差（E）和相对误差(Er)来表示。 精密度（precision）——多次重复测定某一量时所得测量值的离散程度，常以偏差和相对偏差(deviation)来表示。也称为再现性或重复性。 再现性(reproducibility)—不同分析工作者在不同条件下所得数据的精密度。 重复性(repeatability)—— 同一分析工作者在同样条件下所得数据的精密度。 3.7.1 滴定分析的类型 1. 酸碱滴定法 以酸碱反应为基础的滴定方法(以所用酸碱强弱分类) 2. 沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定方法(以所用指示剂分类) 3. 配位滴定法 以配位反应为基础的滴定方法(以胺羧络合剂为主) 4. 氧化还原滴定法 以氧化还原反应为基础的滴定方法(以所用滴定剂分类) 3.7.4 滴定分析结果的计算 依据：当两反应物作用完全时,它们的物质的量之间的关系 恰好符合其化学反应式所表示的化学计量关系。 被测物质A和滴定剂B之间的 反应： aA + bB = cC + dD 化学计量点： nA?nB= a? b 标准溶液浓度的计算: 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 例3-5 0.3213g不纯CaCO3试样，用返滴定法测定其含量。将 CaCO3试样溶于80.00mL0.1000mol?L?1的HCl标准溶液中，过量 的HCl用0.1000mol?L?1的NaOH标准溶液滴定，终点时消耗 NaOH标液22.74 mL，求试样中CaCO3的含量。 解: CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + CO2 + H2O HCl + NaOH = NaCl + H2O 2. 基元反应的速率方程 质量作用定律 在一定温度下，基元反应的反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比，浓度的幂次为基元反应方程式中相应组分的化学计量数?B的负值。 若反应 aA + bB + ?? gG + dD + ? 为基元反应 则 v = k caA cbB? 上式即为基元反应的速率方程式。 注意：质量