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作业 p98：2，4，7(1),8 三、简述影响消除产物和取代产物比例的因素 温度：升高温度有利于消除 亲核试剂的碱性和浓度： 碱的浓度大，碱性强，有 利于消除。 溶剂的极性：强有利于取代 §6 卤代烯烃和卤代芳烃 一、卤代烯烃 ㈠分类 乙烯基型卤代烯烃(R-CH=CHX) 烯丙基型卤代烯烃(R-CH=CH-CH2X) 隔离型卤代烯烃（R-CH=CH-(CH2)n-CH2X n0 ㈡结构与活性 1、乙烯基型卤代烃（RCH=CHX） C-X键能大，-X不易离去，SN不易发生，例如：乙烯基型卤代烃与硝酸银的酒精溶液不能产生卤化银沉淀。 双键的亲电加成反应，活性也降低，仍按马氏规则 进行。 2、烯丙基型卤代烯烃（RCH=CHCH2X） 烯丙基型卤代烯烃中卤原子非常活泼，很容易发生 取代反应，一般比叔卤代烷的活性还大。 稳定 不同卤代烃亲核取代反应活性为： 烯丙基型卤代烯烃＞卤代烷烃＞乙烯基型卤代烯烃 二、芳香族卤代烃 ㈠分类 ㈡结构与活性 1、芳环卤代烃 一般情况下不能发生取代反应 芳环亲电取代反应活性也降低 2、苯甲基型（苄基型）卤代烃 SN容易发生 三、鉴别不同类型的氯代烃 根据不同结构氯代烃生成氯化银沉淀的速度可鉴别 * 第六章 卤代烃 学习要求： 1.熟练掌握一元卤代烃（RCl,RBr)的化学性质 2. 掌握不同类型卤代烃反应活性及鉴别方法 3.掌握亲核取代反应的历程 4.理解消除反应的历程 §1卤代烃概述 一、 分类及异构 1.分类 ⑴根据所连烃基的不同，可以分为： 卤代脂肪烃（饱和与不饱和） C2H5Cl 卤代脂环烃 卤代芳香烃 C6H5Cl ⑵按卤素的种类：氯代烃、溴代烃和碘代烃 ⑶按卤素原子的数目：一卤代烃、二卤代烃及多卤代烃 ⑷按卤素所连接的碳原子的不同： 伯（一级）、仲（二级）、叔（三级）卤代烃。 2.异构 比相应烷烃多，除了碳架异构外，还有卤原子的位置异构，如１－氯丙烷和２－氯丙烷。卤代烃分子中若存在不对称因素，则还存在旋光异构体。 二、命名 1. 普通命名法 卤代某烃或某烷基卤 叔溴丁烷 叔丁基溴 烯丙基氯 氯化苄 苄基氯 (CH3) 3CBr 2.系统命名法 卤原子当做取代基，适用于所有卤代烃。卤代烷烃 以最长碳链为主链，从近卤素一端开始编号。不饱和 卤代烃从近不饱和键一端开始编号。 2-甲基-4-氯-1-丁烯 1，6-二溴萘 §2 卤代烃的物理性质 1.状态： 两个碳以下的一氯代烷以及溴甲烷是气体， 一般卤代烃均为液体，高级的卤代烃为固体。 2.沸点： （b.p.)和比重(d) 3.溶解性： 不溶于水，而能溶于大多数有机溶剂 4.可燃性： 卤原子数目增多，则可燃性降低 。 CCl4是灭火剂。 §3 卤代烃的化学性质 一、亲核取代反应 （SN） 反应活性： 键能KJ/mol 218 285 339 1、卤代烷与氢氧化钠（钾）的水溶液反应 ： 2、卤代烷与氰化钾（钠）反应 ： 应用： 3、卤代烷与氨反应 ： 4、卤代烷与醇钠反应(Williamson) ： 错误 仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃。 5、卤代烷与硝酸银的洒精溶液反应 ： 常用这个反应来鉴别卤代烃。 6. 卤离子互换反应 卤素相同、烃基结构不同的卤代烷，其活性顺序为： 1° 2° 3°。 二、消除反应（E） 从一个有机分子中脱去一个简单分子 的反应。 查依采夫 规则： 卤代烷脱卤化氢反应中，卤原子主要和相邻的含氢较少的碳原子上的氢脱去卤化氢（生成稳定的烯烃） 三、与金属反应 1.同金属钠反应 武慈反应 例：乙烯合成丁烷 2.同金属镁反应 格氏试剂 1900年发现，29岁 与含活泼氢的化合物作用 格林那因此而获得1912年的诺贝尔化学奖（41岁） §4 亲核取代反应历程 CH3Br + OH - → CH3OH + Br- 反应速率ν=k[CH3Br][OH-] SN1 SN2 一、双分子亲核取代反应（SN2） 1.历程 2.特点 ⑴旧键的断裂和新键的形成是同步的 ⑵若是不对称碳原子，则构型发生瓦尔登反转，瓦尔登反转是SN2反应的一个标志。 ⑶反应