物理化学第一章（气体）.pptVIP

§1.4 真实气体状态方程 描述真实气体的pVT关系的方法: 当压力较高时，理想气体的EOS不再适用。在修正理想气体EOS的基础上，提出了真实气体的状态方程： 1）引入压缩因子Z，修正理想气体状态方程； 2）引入p，V的修正项，修正理想气体状态方程； 3）使用经验方程，如维里方程。 它们的共同特点：低压下可以还原为理想气体状态方程。 pVm 1. 真实气体的pVm-p图 气体在不同温度下的pVm-p图 温度T一定时： 理想气体的pVm与压力无关； 真实气体的pVm与压力有关。 在同一温度，不同气体或同一气体，不同温度情况下， pVm?p有三种类型： （1） TTB, pVm随p增加而上升； （2） T=TB, pVm随p变化为：开始不变，后上升； （3） TTB, pVm随p变化为：开始下降，后上升。 TTB T=TB TTB 波义尔温度 TB 对于任何气体都有一个特殊温度??波义尔温度TB 在该温度下，p→0时， pVm—p等温线的斜率为零，有： 气体在波义尔温度以上时, 无法用加压的方法使之液化。 H2的波义尔温度是195K（﹣78℃） 在波义尔温度时，压力大约在几个大气压的范围内，该真实气体的pV值等于或十分接近理想气体的数值(或符合波义尔定律)。 波义尔温度是气体的特性参数，一般为TC的2~2.5倍。当气体的温度T=TB时，在几百kPa的压力范围内，气体pVT性质可以用理