有机化学1期末总复习.ppt

七、卤代烃 （1）亲核取代反应 1) R-X一般为1°RX， 2) 仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消去反应生成烯烃。 小结： RX= CH3X ， 1 ° 2 ° 3° SN1 反应速度增大 SN2反应速度增大 　不同卤代烃按两种历程反应的速率 影响亲核取代反应的诸因素的综合分析 R3C-X 离去基团容易离去 —— 溶剂极性高 R-CH2X —— 试剂亲核性强且浓度高 溶剂极性小 烷基结构 离去基团 试剂 溶剂 SN1反应 SN2反应 （2）消去反应 消去方向 经验规律：消除结果为生成双键碳上连有烃基最多的产物为主——扎依切夫（Saytzeff）规则 消去 取代 （Nu - 进攻α-C） OH - R-CH2-CH2-X R-CH2-CH2-OH + X - R-CH=CH2 + X - + H2O （Nu - 进攻β-H） 卤代烷的消除反应，在多数情况下常常与取代反应同时进行 消去反应的立体化学 C = C 反式共平面 反式消除 －HX C6H5 C6H5 H H CH3 Br C6H5 C6H5 H H CH3 Br 顺式（Z构型） 反式（E构型） C = C CH3 C6H5 C6H5 H C = C CH3 C6H5 C6H5 H －HBr －HBr （3） 与金属反应 卤代烷能与某些活泼金属直接反应，生成有机金属化合物。 ① 格氏试剂（Grignard)制备： R-X 的 活泼顺序：R-I ＞ R-Br ＞ R-Cl R-X + Mg R-MgX 无水乙醚 乙烯型不活泼卤代烃，则要用无水四氢呋喃（THF）作溶剂 O 无水乙醚 不反应 CH2=CH-Cl + Mg CH2=CH-MgCl 无水乙醚 Cl Br + Mg Cl MgBr 格氏试剂遇到含有活泼氢的化合物，很快发生反应，生成烃： H O H ROH / HNH2 HX R-C=C-H / RMgX RH + Mg(OR)X RH + Mg(OH)X RH + Mg(NH2)X RH + MgX2 RH + R-C≡CMgX ② 有机锂化合物 有机锂化合物的性质与格氏试剂相似，且更为活泼。 二烃基铜锂 2 R-Li + CuI R2CuLi + LiI 二烃基铜锂与卤代烃反应就可合成较复杂的烷烃． 比较： （1）此反应为自由基加成反应； （2）得到反马氏产物； （3）只限于HBr。 （3）与X2/HXO加成（得到α卤代醇） 与次卤酸的加成：亲电加成机理，为反式加成，同样遵循马氏规则。 注意：次氯酸是经过碳正离子中间体、而次溴酸是经过溴鎓正离子中间体 （4）与H2O加成（得到顺马氏产物） 酸催化，中间体为碳正离子，有可能发生分子重排。 羟汞化反应，不发生分子重排。 （5）硼氢化反应（顺式加成，得到反马氏产物） 这个反应被用来制备10醇。 注意比较通过烯烃与酸的加成反应制备20醇。 2、催化氢化（Catalytic hydrogenation） 烯烃催化氢化反应的立体专一性：顺式加成 3、氧化氢化（Oxidation Reaction） （1）臭氧化－还原水解，生成相应的醛、酮或醛酮的混合物。这个反应常被用来测定烯烃分子中双键的位置。 从上面的反应可以看出： 烯烃分子中含有=CH2时，对应生成甲醛； 含有R－CH=时，对应生成RCHO； 含有RR’C=时，对应生成RR’C=O。 采用适量的冷KMnO4，在中性或稀碱条件下氧化烯烃可以得到邻位二醇。 （2）与高锰酸钾的氧化反应 合成题中看到邻二醇结构，很可能要用到这个反应。 （3）与过氧酸反应 4、α－H的取代反应 α－碳原子：与官能团直接相连的碳原子 三、炔烃 （1）与X2加成 （2）与HX加成（符合马氏规则） （3）与H2O加成（得到顺马氏产物） 末端炔烃生成甲基酮，对称的内炔烃得到单一的酮，非对称的内炔烃则生成酮的混合物。 （4）硼氢化反应（顺式加成，得到反马氏产物） （5）炔烃的酸性 注意：这个反应经常用于合成中，与卤代烃反应，增长碳链！！！！ 注意：这个反应经常用于鉴别端位炔烃！！！！ 末端炔烃与醛酮的加成 （6）氧化反应 （7）还原反应 注意：合成中看到要合成的物质是顺式或者反式烯烃的时候，很有可能要用到这个反应！！！！ 四、共轭二烯烃 （1）亲电加成 （2）Diels-Alder反应（双烯合成） 双烯体：共轭双烯（双键碳上连给电子基）。 亲双烯体：烯烃或炔烃（重键碳上连吸电子基）。 五、环烷烃 环烷烃的加成反应 与溴化氢的加成反应：环丙烷可以与溴化氢发生加成反应，四元及以上