有机化学第2章饱和烃1.ppt

环烯烃和环炔烃的成环碳原子编号时，把1，2位次留给双键或三键碳原子。例如： (3)卤化反应的取向与自由基的稳定性 例如丙烷的卤化反应，由于丙烷分子中有两种不同的氢原子，其一卤代产物可能有两种： 仲氢与伯氢活性之比为： 叔氢与伯氢活性之比为： 在室温下光引发的氯化反应，叔、仲、伯氢的活性之比大致为：叔氢?仲氢?伯氢=5:4:1。由此可知，氢原子被卤化的次序(由易到难)为： 自由基的稳定性: 自由基的稳定性可以用C—H的解离能来表示，解离能小，即表示这个自由基的稳定性大。 总之，自由基的稳定性次序为： ArCH2·＞＞CH2=CHCH2·＞ 总之，卤素对烷烃进行卤化反应的相对活性通常是如下的顺序： 在烷烃的卤化反应中，不同卤素与烷烃反应的选择性也不同。 例如, 丙烷在相同条件下，分别进行氯化和溴化反应，其结果如下： 反应的相对速率差别越大，说明选择性差别越大，试剂的相对活性越低。 烷烃卤化时，卤原子的选择性是:I＞Br＞Cl＞F。 2. 氧化反应 烷烃在室温下，一般不与氧化剂反应，与空气中的氧也不反应。但在空气(氧气)中可以燃烧，燃烧时如果氧气充足则完全氧化而生成二氧化碳和水，同时放出大量热能。 在有机反应中，氧化反应是指有机物分子中氧原子的增加，氢原子的减少，或者两者兼而有之，而不涉及C—X，C—N，C —S等新键的反应 ；还原反应是指有机物分子中氧原子的减少，氢原子的增加，或者两者兼而有之。 如控制适当条件，在催化剂的作用下，也可以使其部分氧化得到醇、醛、酮、羧酸等一系列含氧化合物。 例如，以石蜡等高级烷烃(C17~C35)为原料，在高锰酸钾、二氧化锰等催化下，用空气或氧气氧化，可制得高级脂肪酸(制造肥皂的原料)；由丁烷或轻油用空气氧化制取醋酸等。 3.异构化反应 从化合物的一种异构体转变成另一种异构体的反应，称为异构化反应。在适当条件下，直链或支链少的烷烃可以异构化为支链多的烷烃。 例如，工业生产上，过去一般用氯化铝和氯化氢作催化剂，可使正丁烷异构化为异丁烷。使反应物循环通过催化剂，最终转化率可达90％。 注意: 烷烃异构化是可逆的，反应受热力学平衡控制，低温有利于支链异构体的生成。 4.裂化反应 裂化反应: 烃在没有氧气存在下进行的热分解反应, 叫裂化反应。 热裂化: 裂化反应可以在不加催化剂的条件下加热裂化，称为热裂化(thermal cracking)，一般要求较高的裂化温度(500—700℃)；热裂化反应是个复杂的过程，其产物为许多化合物的混合物, 为自由基反应。是C—C键和C—H键断裂分解的反应。 由于C—C键的键能(347kJ·mol-1)小于C—H键的键能(414kJ·mol-1)，一般C—C键较C—H键更容易断裂，因此，甲烷的热裂化就要求更高的分解温度。 烷烃的热裂化主要是由较长碳链的烷烃分解为较短碳链的烷烃、烯烃和氢，但同时也有异构化、环化(转变为脂环烃)、芳构化(转变为芳香烃)、缩合和聚合(由较小分子转变为较大分子的烃)等反应伴随而发生，因此，产物就更为复杂。 催化裂化: 裂化反应在催化剂的作用下进行裂化，称为催化裂化(catalytic cracking)。催化裂化要求裂化温度较低(450—530℃)，而且在常压下即可进行，为碳正离子反应。一般应用较广的催化剂是USY、REY、ZSM-5分子筛等。 工业上为了得到更多的工业上为了得到更多的乙烯、丙烯、丁二烯、乙炔等基本化工原料，必须把石油在更高的温度下(高于700℃，不加催化剂)进行深度裂化，这样的深度裂化在石油化学工业中称为裂解(pyrolysis)。 2.1.6 烷烃的主要来源 1. 烷烃的来源——石油和天然气 烷烃的天然来源主要来自石油和天然气。石油是古代的动植物体经细菌、地热、压力及其它无机物的催化作用而生成的物质。 原油通常是深褐色的粘稠液体，根据不同的需要经分馏而得到各种不同的馏分。 原油的馏分划分 天然气也广泛存在于自然界，其主要成分为低级烷烃的混合物，以甲烷为主，而乙烷、丙烷、丁烷较少，同时也含有少量较高级的烷烃。 动植物中的烷烃: 洋白菜表面的蜡质是二十九烷。 一些昆虫的激素也是烷烃。有一种“蚁”，会自动分泌出一种有气味的物质来传递警戒信息，经分析，这种物质中含有正十一烷及正十二烷。 又如，雌虎蛾的性激素是2–甲基十七烷。人们可以合成此种化合物来诱捕雄虎蛾，给发展第三代农药开辟了新途径。 作业： P29 (四)(1)(2) ，(五) , (七)(1)(3) 2.2 脂环烃 2.2.1 脂环烃的分类 由