5、卤代烷胡宏纹详解.pptVIP

电荷极化程度 分散 集中 提高溶剂极性引 起的溶剂化效应 弱 强 提高溶剂极性后反应的活 化能降低了，△E’△E；反 应活性得到提高； 2. 对SN1的影响： 例： （SN1机理） 溶剂 C2H5OH C2H5OH-H2O H2O V（相对） 1 10－29 1450 四、和亲核取代反应相互竞争的副反应： 和亲核取代反应相互竞争的主要副反应是消去反应， 是亲核取代为主，还是消去反应为主，取决于底物RX结构、亲 核（碱性）试剂的强弱、反应温度等因素； 通常情况下，叔RX、亲核试剂的碱性较强、反应温度较高有利 于消去反应； 溶剂极性 大 例： 58％ 29％ 13％ 尽管是叔RX，但水和乙醇的碱性较弱，且反应温度不高，使得 消去产物比例较低； 例： 伯RX，亲核取代为主； 例： 叔RX，NaCN具有一定碱性，消去反应为主； 例： (CH3)3CO－空间体积大，亲核性弱，碱性强，消去反应为主； 有关亲核取代反应和消去反应的竞争在第六章“烯烃”中还会进一 步讨论； 一卤代烷的制法 一、烷（环烷）烃的卤代： 例： 通过烷（环烷）烃在Cl2（或Br2）/光照（或高温）下卤代制备 卤代烷时，如果烷烃中的所有氢原子不是等价的，会得到多种一 卤代烷异构体，使得产物分离较困难。 二、从烯烃： 左边反应详细的 讨论见第六章“烯烃”； 三、从醇： 用SOCl2（氯化亚砜、亚硫酰氯）进行卤代后处理最容易。上述 反应详细的讨论见第六章“烯烃”； 多卤代烷 一、多氯代烷： CH2Cl2 CHCl3 CCl4 ClCH2CH2Cl Bp（0C） 40.1 61 76.5 83.7 D（g/ml） 都1 水溶性 都是微溶于水 上述多氯代烷化学性质都比较稳定，如亲核取代反应的活性都 低于单卤代烷，这是由于其他卤素原子的吸电子效应使得－X难于 离去； 如： 难 上述多卤代烃都是良好的溶剂； 二、多氟代烷： 多氟代烷的沸点都较低，化学稳定性和热稳定性高，毒性低，不 燃烧，大量用作致冷剂和各种气溶胶；商品的多氟代物通常称为氟 里昂（Freon），用代号表示， 多氟代物由于化学稳定性高，难于降解，造成污染；同时会破坏 臭氧层，现在己逐渐被禁止使用。 个位数： 分子中F的数目； 十位数： 分子中H＋1； 百位数： 分子中C－1 如： C2Cl2F4 F114 CCl2F2 F12 （F012） * 英果是伦敦大学学院教授，物理有机化学的创始人，著作很多。他是中介论的创立者。当鲍林和威兰特的关于共振论论文发表之后，英果立即于1934年对共振论表示赞同，并称为“物理学原理”，而他把自己的理论称之为“化学原理”，而他表示，“中介”一词是更为合理的概念。到1938年，英果在《关于苯的结构》一文中进一步把中介论和共振论融合起来。 附录： 英果(C. Ingold, 1893～1970，英国化学家) * 扎依切夫是有机结构理论奠基人布特列洛夫的学生。从1869年起任喀山大学的讲师，1870年任教授。培养了无数卓越的有机化学家。他曾致力于布特列洛夫的第二，第三醇合成法的研究，不饱和酸和羟基酸的研究，曾发现过环状内酯。在1875年第一次提出脱卤化氢反应的取向法则。这种优先形成稳定异构体取向称为扎依切夫取向。 扎依切夫(A. M. Saytzeff, 1841–1910, 俄国) * 瓦尔登生于1863年7月26日，是帝俄时代的拉脱维亚人。幼年丧父母成为孤儿。在当地以优异的成绩小学毕业后，被公费保送到拉脱维亚的里加（Riga）上中学，成绩优异。1882年19岁中学毕业，进入里加很有名的工业大学。1887年他跟着他的老师，当时颇有名望的化学教授威廉·奥斯特瓦尔德去德国莱比锡大学，一面从事研究工作，一面做私人教师来维持生活，所以他于28岁时才获得博士学位。后来他回到母校工作，从助教、讲师、教授、教务长一直到校长。主要从事有机化学教学，并从事物理化学研究。1897–1899年这三年间，他从事有机立体化学研究，发现了著名的瓦尔登转化现象。由此引起英、美、德、意等国许多化学家进行类似的研究，使他成为国际上知名的化学家。 瓦尔登