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金属有机化学 第3章 金属有机化学理论基础 1 金属有机化合物价键的显著特点是至少含有 一个M-C键。除此之外，还存在有机、无机分子 或基团作为配体与中心金属配位，形成不同形式 的化学键。金属有机化合物，特别是过渡金属有 机配合物的价键状况是很复杂的。研究它们形成、 变化的本质与规律是金属有机化学的最重要的理 论问题。 公认的金属有机化合物化学键理论是晶体场 理论和分子轨道理论。 2 第3章 金属有机化学理论基础 原子结构与轨道 晶体场理论 分子轨道理论 原子价键理论 3 3.1 原子结构与轨道 3.1 原子结构与轨道 3.1.1 波函数 用波函数来理解化学键的形成和本质：  波函数φ (fai)描述了电子运动的区域，但不能确定出现的 具体时间和位置。  对于任何原子，波动方程有许多解，每个解都描述了原 子的一个轨道。 2  波函数的平方(φ )可由一系列坐标（x ，y ，z ）来表示， 它是指空间某一点的单位体积内电子出现的概率。φ2越 大，单位体积内出现的概率也越大。  φ的数学表达式结合量子数，决定了原子轨道的能量大小 和形状。 4 3.1 原子结构与轨道 3.1.2 四个量子数 对于原子核外的电子，可用n，l，m三个量子表征它的波函数， 也就是描述电子的轨道运动状态： 1. 主量子数n —— 决定轨道能量高低和电子层 n = 1, 2, 3, 4, 5 … K, L, M, N, O… 2. 角量子数l —— 决定轨道的形状 l = 0 ～(n-1)的正整数 l 的每一个值代表轨道的每一种形状，一个主层中l 有多少值，就表 示该主层中有多少个形状不同的亚层。也可用光谱符号s，p，d，f … 角量子数l ： 0 1 2 3 …… 亚层符号： s p d f …… 轨道形状： 球形 哑铃形 多为花瓣形 …… 5 3.1 原子结构与轨道 3. 磁量子数m —— 决定电子运动轨道在空间不同亚层的方向 m = ±l, ±(l-1), 0 l ，m取值与轨道名称的关系 l m 轨道名称 亚层中 轨道数 0 0 s 1 1 -1, 0, +1 p p p 3 x y z 2 -2, -1, 0, +1, +