1998-2008年高中化学竞赛(初赛)有关晶体结构的试题及答案解析.docVIP

1998-2010年高中化学竞赛（初赛）有关晶体结构的试题及答案解析 （09第6题 (10分) 图中的平行六面体是不是方解石的一个晶胞？简述理由。 不是。 (1分分分某晶体为a = 250.4 pm, c = 666.1 pm，γ原子A的原子坐标为00，1/2和1/3，2/3，0，原子B的原子坐标为1/3，2/3，和0，0，0。A原子用“○”表示，B原子用“●”表示）。 或 (2分A和B两原子间的最小核间距d(AB)。 d(AB) = 250.4 pm ( 0.5 ( cos30o = 144.6 pm 只要有计算过程，得出正确的核间距 (2分c = 666.1 pm, 是AB最短核间距的4.6倍，其间不可能有共价键，只有范德华力，该晶体属层状晶体，难以通过由共价键振动传热。(2分第题分在19世纪人们就用金属硼化物和碳反应得到碳化硼。它是迄今已知的除金刚石和氮化硼外最硬的固体。1930年确定了它的理想化学式。左下图是2007年发表的一篇研究论文给出的碳化硼晶胞简图。-1 该图给出了晶胞中所有原子，除外，晶胞的其余原子是B12多面体中的1个原子，B12多面体的其他原子都不在晶胞内，均未画出图中原子旁的短棍表示该原子与其他原子相连。都是碳原子，写出化学式。-2该有旋转轴对称中心镜面？若有，它在的位置。一根3重旋转轴（）有对称中心3个镜面。镜面垂直于纸面通过三原子3根2重轴 3-3 该晶胞属于国际晶体学联合会在1983年定义的布拉维系晶胞？（2002年改称lattice systems, 后者尚无中文译名）标准答案是菱方或“菱面体”(rhombohedral)，答三方(trigonal)，虽不符合国际晶体学联合会的推荐性规定，但分。只答“素晶胞”不得分，答菱方素晶胞不扣分。 （10第题 (13分) 分子筛是一种天然或人工合成的泡沸石型水合铝硅酸盐晶体。人工合成的分子筛有几十种，皆为骨架型结构，其中最常用的是A型、X型、Y型和丝光沸石型分子筛，化学组成可表示为-1 Si4+、Al3+ 和O2? 的离子半径分别为41 pm、50 pm和140 pm，通过计算说明在水合铝硅酸盐晶体中Si4+和Al3+ 各占据由氧构成的何种类型的多面体空隙。Si4+ Al3+ 介于0.225和0.414间， 四面体 介于0.225和0.414间，四面体 分四面体 根据多面体几何学计算，正确，亦各得分-2 上述化学式中n等于多少说明理由。若M为2价离子，写出与p的关系。 n＝2； 理由：由-1结果知，Si(Al)O4为骨架型结构，氧原子被2个四面体共用 (p+q)／n(+q)＝0.5 , n＝2 ＝ 1/2 p n值和理由各1分p的关系1分 （分）-3 X光衍射测得Si-O键键长为160 pm。此数据说明什么？？实测Si-O键键长（160pm）远小于Si4+和O2? 的离子半径之和（181pm），表明Si-O键中已有较大的共价成分。Si4+ 电价高、半径小，极化力较大，导致了键型变异（离子键向共价键过渡）分 7-4 说明以下事实的原因： 硅铝比（有时用SiO2/Al2O3表示）越高，越稳定最小硅铝比 硅氧四面体和铝氧四面体无序地按硅铝原子比交替排列。硅-氧键强于铝-氧键若Al3+ 数超过Si4+数，必出现铝氧四面体直接相连的情况，结构中引入不稳定因素，导致骨架强度削弱。 7-5 人工合成的A型分子筛钠盐，属于立方晶系，晶胞参数a＝2464 pm，晶胞组成为。将811.5克该分子筛在1.01325×105 Pa、700℃加热6小时将结晶水完全除去，得到798.6升（视为理想气体）。计算该分子筛的密度。分子筛水 一个晶胞的质量为 分子筛密度为 n=10.00 mol 1分?3 2分。 （4分算法式与结果皆正确（包括有效数字和单位），亦得满分。）·cm-3。 3-1 以“”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出三方层型结构的堆积方式。 计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。 3-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？ 第 3 题（10 分）