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第五章 黄酮类化合物 —银杏黄酮 银杏黄酮 单黄酮苷的苷元 双黄酮 儿茶素 总黄酮的提取方法 单组份的提取 紫外及可见光谱 测定黄酮类化合物的UV吸收光谱，对结构的鉴定有特殊意义 特点：1. 用量少 2. 用特殊试剂使黄酮母核上官能团发生反应，提供有关取代基的位置或数量的信息 黄酮类化合物在甲醇溶液中的UV光谱特征 在多数黄酮类化合物在UV光谱中有两个主要吸收带，即在200~400nm区域内有两个吸收带 Benzoyl Cinnamoyl 带Ⅱ 220~280nm 带Ⅰ 300~400nm 1. 黄酮及黄酮醇类 带Ⅱ 带Ⅰ 黄酮 220~280nm 304~350nm I350nm 黄酮醇 强吸收 352~385nm I350nm 3-OR 328~385 1. B环氧取代程度 , 则带Ⅰ红移. 2. A环氧取代程度 , 则带Ⅱ红移. 3. 若OH甲基化或苷化, 引起相应吸收带, 尤其带Ⅰ紫移. 4. 若OH乙酰化,原来酚OH对光谱的影响 消失. 生物活性及应用 * * * * * * * ?简介 ?化学结构 ?提取方法 ?结构鉴定 ?生物活性 目前，已从银杏叶中分离到大约38种黄酮类物质,已经明确结构的有20种，按化学结构分类可分为以下三种 单黄酮苷：芹黄素葡萄糖苷、黄色黄素葡萄糖苷、杨梅黄素芸香苷，以及新近报道的山奈酚鼠李葡萄糖苷和槲皮素鼠李葡萄糖苷，主要的苷元有山奈黄素 (Keampferol)、槲皮素 (Quercetin)、异鼠李黄素 (Isorhamnetin)、黄色黄素 (Luteolin) 等 双黄酮：以游离苷元存在，有银杏黄素(Ginkgetin) 、异银杏黄素(Isoginkgetin) 、白果黄素(Bilobetin) 、阿曼托黄素(Amentoflavone) 、西阿多黄素(Sciadopitytin) 、5′-甲氧基白果黄素(I-5′-Methoxybilobetin) 儿茶素：儿茶素( ( +)Catechin-pentaacetate) 、表儿茶素( ( - ) Epicatechin-pentaacetate) 、没食子酸儿茶素( ( +) Gallocatechin-hexaacetate) 、表没食子酸儿茶素( ( - ) Epigallocatechin-hexaacetate) 根据旋光性的不同而分类 系统提取法： 提取分离（方案一） 由于黄酮类化合物具有羰基和较多的羟基，所以我们可以用聚酰胺吸附色谱法进行黄酮类化合物的分离，首先以单黄酮苷类为例。 单黄酮苷是由单糖、二糖或三糖与苷元以糖苷键的方式结合在一起的，从而形成了种类繁多的黄酮苷类化合物，将其全部水解，则可以分离得到三种结构不同的苷元即为：山奈素、槲皮素、异鼠李素。 在聚酰胺吸附色谱分离过程中，由于邻二酚羟基的吸附性要小于酚羟基，所以吸附性：山奈素槲皮素 各种溶剂在聚酰胺色谱上的洗脱能力为： 水甲醇丙酮氢氧化钠溶液甲酰胺二甲基甲酰胺尿素水溶液 调整洗脱溶剂来使不同的成分逐一洗脱 由于异鼠李素和山奈素与聚酰胺形成氢键的能力相似，用这个方法很难将二者分离。 提取分离（方案二） 1.使用硼酸盐或醋酸铅进行络合，沉淀分离 2.三种物质的极性比较： 山奈素异鼠李素槲皮素 使用硅胶柱色谱，利用极性的变化使用不同的洗脱剂使三种物质 逐级洗脱 在进行结构鉴定之前，需要先测定物质的纯度，保证在合适的纯度的条件下在进行鉴定 未知物 物理常数TLC 分子式 取代基定性定量 骨架特征 取代基定位 平面结构 立体结构 全合成 mp [a]D MS+元素分析(EA) IR; UV; 1H(13C)-NMR 植化分类光谱特征 NMRMS 化学法 NMR MS 解析 CD ORD NMR (NOE) 已知物 化学关联 结 构 测 定 单晶X-射线衍射 数 据 获 取 光 谱 特 征 化学 证明 与已知物 对照 核磁共振氢谱分析（以山奈酚为例） δ8.051 双峰 δ6.979 双峰 δ6.508 δ6.251 δ3.01 δ2.041 * * * *