3章立体化学.ppt

例题 次序法则1： 次序法则4： 为什么会形成外消旋体？ 正丁烷氯取代反应的反应机制： 二. 手性分子的生物作用 图3-10 手性分子与手性生物受体之间的相互作用 例1 例2：命名2-丁醇的两个构型： 例3：比较-CHO、-COOH、 -CH2OH的优先级： 作业 P54-练习题3-5； P66-2.(1)(3) 3.(1)(4)(5) 4. 内消旋化合物：具有对称面没有旋光性。 内消旋化合物：虽然有两个手性中心，但作为分子整体来说 是非手性的化合物。 C O O H O H H C 图 内 消 旋 酒 石 酸 ( 无 旋 光 性 ) 对 称 面 C O O H C H O H 分子的上下两部分对偏振光的影响相互抵消，使整个分子不表 现旋光性。 辨认内消旋化合物的方法：它具有对称面。 第五节 构型的R、S命名规则 广泛应用于各种类型手性化合物构型命名。 方法一如下： （1）将手性碳原子所连接的四个原子或原子团按原子 序数大小，依次排列成序：a b d e， 具体方法按照次序法则。 （2）把原子序数最小的原子或原子团（e）放在视线的 最远端，其它原子或原子团朝着观察者。 （3）观察 的排列顺序，呈顺时针方向 为R构型，呈逆时针方向的为S构型。 R 构型 S 构型 （ 顺时针） （ 逆时针） 确定R、S构型的方法 在与手性碳原子直接相连的四个不相同的原子，先后顺序取决于原子序数的大小，原子序数较大的原子较优先(也就是较大基团)。 次序法则2 ： 当手性碳所连的四个原子或基团中，有些基团的第一个原子相同时，则要依次看第二个甚至第三个原子，直到遇有差别时，将其中原子序号大的仍然排列在前。 例2 次序法则3 ： 若手性碳上连有的基团含有双键或三键，则可看成连接两个或三个相同的原子。 例3 例1 当取代基互为对映异构体时，R-构型优先于S-构型； 当取代基互为几何异构体时，顺式优先于反式，Z式优先 于E式。 方法二如下： 若以费歇尔投影式表示有：(abde) 1.最小e基团位于竖键，则其余三个基团按顺时针排列 为R型；按逆时针排列为S型。 例如： C CO O H C H 3 H H O COOH OH CH3 H R型 R型 2.最小基团位于横键，则其余三个基团按顺时针排列 为S型；按逆时针排列为R型。 例如：2，3，4—三羟基丁酸 C2、C3为手性碳，按次序规则排列成序： 例题：将下列化合物写成Fisher投影式，并判断其构型和是否有 对映异构体？ COOH H C6H5 NH2 H CH3 C6H5 C2H5 解： COOH NH2 C6H5 H R构型，有对映体。 C2H5 CH3 C6H5 H S构型，有对映体。 例题：下面是乳酸的4个Fischer投影式，指出互为相同的构型。 ( 1 ) COOH OH H CH3 COOH OH H CH3 ( 2 ) ( 3 ) COOH OH H CH3 ( 4 ) COOH OH H CH3 解：(1)与（2）互为相同的构型均为R型；（3）与（4）互为相同 的构型均为S型。 例题：用R/S构型命名法标记下列分子构型。 (1) C CH3 COOH Br H S-2-溴丙酸 (2) C OH COOH CH3 H S-2-羟基丙酸 (3) C NH2 CH3 H COOH R-2-氨基丙酸 例题：用R/S构型命名法命名下列各个化合物的构型，并说明 哪对互为对映体？哪对互为非对映体？ 2R,3R 2R,3S (1) Br CH3 H H OH CH3 2 3 (2) Br CH3 H H OH CH3 2 3 (3) Br CH3 H H OH CH3 2 3 2S,3R (4) Br CH3 H H OH CH3 2 3 2S,3S 则: (1)与(4),(2)与(3)为对映体； (1)与(2)，(1)与(3)为非对映体。 各种异构体的判断： 两个结构式 分子式是否相同 不是 不是异构体 是 连接次序与方式是否相同 连接次序不同 构造异构体 连接次序相同 是否有对映关系 不是 非对映异构体 是 能否重叠 不是 对映异构体 是 同一化合物 第六节 手性分子的形成和生物作用 一、手性分子的形成 (一)非手性分子转化成手性分子 非手性分子通过化学反应