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第13沼肼与.碳水化合物
;第一节 单糖;葡萄糖的开链结构式是由下面的实验事实推导出来的:
1.元素分析及分子量测定得出分子式为 C6H12O6;
2.能与一分子HCN或NH2OH加成,说明分子中有一个羰基;
3.能发生银镜反应,说明分子中含有醛基;
4.与过量乙酸酐可生成五乙酸酯,表明分子中有五个羟基;
5.经还原得己六醇,所以葡萄糖是直链化合物。 ;上述葡萄糖构造式中含有四个手性碳原子,应有十六个对映异构体,葡萄糖只是其中的一种异构体。 ;相对构型:以甘油醛为标准,规定右旋为D型,左旋为L型。; 由D(+)甘油醛导出的D型糖;因此,葡萄糖是一种D-型醛糖,果糖是D-型酮醣。;三、单糖的环状结构;这些现象可用醛基与羟基形成分子内环状半缩醛结构说明:;葡萄糖的环状结构—哈沃斯 (Haworth)式:;;四、化学性质;D-果糖发生差向异构化可以转变为D-葡萄糖和D-甘露糖。
D-葡萄糖和D-甘露糖互为C2差向异构体。 ;与溴水和硝酸氧化——酮糖不被溴水氧化。;2. 还原反应;糖的递降(减少碳原子);生成糖脎的反应只发生在C1和C2上,所以C1和C2差向异构体可以形成相同的糖脎。(例如D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖形成相同的糖脎) ;第二节 双糖; 蔗糖由葡萄糖和果糖的半缩醛羟基缩合而形成,分子中没有半缩醛羟基,不能成脎,没有变旋现象,是非还原性糖。;2. 麦芽糖(maltose) : 麦芽糖由两分子α-D-葡萄糖形成α-1,4- 糖苷,分子中存在半缩醛羟基,是还原性糖。;3. 纤维二糖(cellobiose) :纤维二糖是两分子β-D-葡萄糖形成的β-1,4-糖苷,分子中有半缩醛羟基,是还原糖。;第三节 多糖;2. 淀粉(starch):淀粉水解为麦芽糖,单糖是α-D-葡萄糖。 ;;纤维素与淀粉主要应用
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