第三章电解质溶液幻灯片.pptVIP

* 酸碱电子理论的优缺点 扩大了酸碱范围。 酸碱概念过于笼统，使酸碱失去其特殊意义。 酸碱的强弱受参比标准的不同而不同。 路易斯酸碱的分类 酸分为硬酸、软酸。 碱分为硬碱、软碱。 硬酸 具有惰性气体的八隅体电子结构的金属离子。 特点是变形性小。 例：Na＋、K＋、Mg2＋、Ca2＋等 软酸 具有低电荷的ds区和d区离子。 特点是变形性大。 例：Cu＋、Ag＋、Fe2＋、Co2＋、Cd2＋、Hg2＋、Cu2＋等 硬碱 体积较小、电负性较高的非金属元素和基团。 特点是变形性小。 例：F－、H2O、OH－、NH3、Cl－、SO42－、PO43－等 软碱 体积较大、电负性较小的非金属元素和基团。 特点是变形性大。 例：RSH、RS－、CO 、CN－、SCN－、Br－、I－等 “软”、“硬”酸碱结合的规律 “硬”　碰　“硬” “硬”酸趋向与“硬”碱结合，形成的配位键较稳定。 “软”　吃　“软” “软”酸趋向与“软”碱结合，形成的配位键较稳定。 3—6 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 在强电解质中，有一类溶解度较小，例如AgCl、CaCO3、PbS在水中的溶解度很小，但它们在水中溶解的部分是全部解离的，这类电解质称为难溶性强电解质。它们在水溶液中存在一种沉淀溶解平衡。 任一难溶电解质AmBn，当达到沉淀溶解平衡时，存在如下平衡式： AmBn(s) ? AmBn(l) ?mAn＋＋nBm－ 对于强电解质， AmBn(l) 全部解离： AmBn(s) ? mAn＋＋nBm－ AmBn(s) ?mAn＋＋nBm－ 平衡时： K＝[An＋]m[Bm－]n／[AmBn] 令：Ksp＝K[AmBn] 得： Ksp＝[An＋]m[Bm－]n 溶度积和溶度积常数Ksp 在一定温度下，难溶强电解质的饱和溶液中离子浓度(严格为活度)幂次方的乘积为一常数。用Ksp表示。称溶度积常数。 AmBn(s) ?mAn＋＋nBm－ Ksp＝[An＋]m[Bm－]n 难溶强电解质溶解度S与Ksp的关系 设难溶强电解质溶解度为S AmBn(s) ?mAn＋＋nBm－ mS nS Ksp＝[An＋]m[Bm－]n ＝(mS)m(nS)n ＝mmnnS(m＋n) 溶度积适用范围 1、离子强度很小，浓度可以代替活度的溶液； 2、溶解出来的离子在溶液中无副反应； 3、已溶解的部分全部解离的难溶电解质； 溶度积规则 设溶液中难溶电解质的离子积为IP， IP＝ (An＋)m(Bm－)n 当： IP＝ Ksp，饱和溶液； IP＜ Ksp，不饱和溶液，原有沉淀溶解； IP＞ Ksp，过饱和溶液，有沉淀生成 ； 沉淀平衡的移动 就是溶度积规则的应用。 即： IP＝ Ksp，饱和溶液； IP＞ Ksp，过饱和溶液，有沉淀生成 ； IP＜ Ksp，不饱和溶液，沉淀溶解； 此外，还有同离子效应和盐效应也在影响沉淀平衡的移动。 同离子效应 弱电解质相似，在难溶电解质中，加入含有相同离子的强电解质，会使难溶电解质的溶解度降低的效应称同离子效应。 例 已知Ksp (Ag2CrO4)＝1.12×10－12，分别计算Ag2CrO4的溶解度 (1)在纯水中； (2)在0.10 mol/LNa2CrO4溶液中； (3)在0.10 mol/LAgNO3溶液中； 解：(1)纯水中 Ag2CrO4(s) ? 2Ag＋(aq) ＋ CrO42－(aq) 在Ag2CrO4饱和溶液中，每生成1mol CrO42－，同时生成2molAg＋，即 设[CrO42－]＝ s (mol/L) 则 [Ag＋]＝2s (mol/L) Ksp(Ag2CrO4)＝[Ag＋]2[CrO42－]＝(2s)2×s ＝1.12×10－12 s＝6.54×10－5 (mol/L) (2)在0.10 mol/LNa2CrO4溶液中 在有CrO42－离子存在的溶液中，沉淀溶解达到平衡时，设Ag2CrO4的溶解度为S， 则 Ag2CrO4 (s) ? 2Ag＋ ＋ CrO42－ 平衡时 2S 0.10＋S≈0.10 Ksp (Ag2CrO4)＝[Ag＋]2[CrO42－] ＝(2S)2(0.10)＝0.40S2 S＝1.7 ×10－6 mol/L 计算表明，Ag2CrO4的溶解度比在纯水中降低了几十倍。 (3)在0.10 mol/LAgNO3溶液中 因为溶液中[Ag＋]增大，产生同离子效应，达到平衡时，设Ag2CrO4的溶解度为S，则 Ag2CrO4 (s) ? 2 Ag＋ ＋ CrO42－ 平衡时 2S＋0.10 ≈0.10 S S＝[CrO42－]＝Ksp