橡胶籽油中多不饱和脂肪酸的分离及其环氧化反应研究.PDFVIP

橡胶籽油中多不饱和脂肪酸的 分离及其环氧化反应研究 1，2 2 2 2 2 黄元波 ，杨晓琴 ，杨 静 ，郑云武 ，郑志锋 (1. 东北林业大学材料科学与工程学院，哈尔滨150040；2. 西南林业大学材料工程学院，昆明650224) [摘要] 对橡胶籽油（rubber seed oil ，RSO ）中的多不饱和脂肪酸（polyunsaturated fatty acid ，PUFA ）进行了 分离纯化，以此为原料，采用过氧乙酸原位法合成了环氧化多不饱和脂肪酸并进行了红外分析，探讨了 30 %过氧化氢（H O ）的用量、冰乙酸的用量、反应时间和反应温度对环氧化反应的影响。结果表明，当原 2 2 料与30 % H O 用量比为1∶2.5（质量比）、与冰乙酸的用量比为1∶0.9（质量比），在65 ℃下反应3 h ，环氧化程 2 2 度最高，产物环氧值可达8.28 mol/ 100 g ，相对环氧转化率为82 % ，双键转化率为97 %。 [关键词] 橡胶籽油；多不饱和脂肪酸；环氧化；多元醇 [中图分类号] TQ225.1 [文献标识] A [文章编号] 1009-1742(2014)04-0074-05 体。环氧化反应是对具有不饱和双键的脂肪酸进 1 前言 行化学改性的最常见的方法之一，环氧化脂肪酸可 近年来受到资源危机的胁迫，可再生的生物质 作为增塑剂和稳定剂直接用于聚氯乙烯（polyvinyl [5 ～7] 资源日益成为人们关注和研究的热点。橡胶籽油 chloride ，PVC ）制品 中，还可作为化工原料或中 [8 ～13] （rubber seed oil ，RSO ）在云南省具有独特的资源优 间体制备涂料、黏合剂、油墨和多元醇等 ，其中 势，云南是中国第一个引种天然橡胶树的地区，天 可作为聚氨酯原料的植物油脂基多元醇因源自储 然橡胶产量占全国总产量的40 %[1] ，据统计，每株成 量丰富的可再生资源而倍受关注，多元醇可由环氧 [2] [14 ～17] 年橡胶树平均年产干籽3 kg，产籽年限约15年 。橡胶 脂肪酸经羟基化 制成。目前，性能和成本是制 籽作为橡胶树的副产品，来源丰富且廉价，但并没 约植物油脂基多元醇迅速发展的主要瓶颈，由于植 有得到合理的有效开发利用，橡胶籽含油量高，种 物油脂基多元醇的羟值较低，不利于聚氨酯硬泡的 仁含油率可达50 %[3] ，作为一种半干性油，其不饱和 制备，为了得到高羟值的植物油脂基多元醇，本文 脂肪酸（unsaturated fatty acid ，UFA ）含量达80 % 以 将PUFA 分离出来后进行环氧化，以期在羟基化过 上，其中多不饱和脂肪酸（polyunsaturated fatty acid ， 程中得到高官能度的植物油脂基多元醇。 [4] PUFA ）高达60 % 以上 。PUFA 指含有两个或两个 2 实验部分 以上双键且碳链长度为18 ～22 个碳原子的直链脂 肪酸，与普通植物油脂或脂肪酸相较而言，PUFA 因 2.1 试剂和仪器 含有大量不饱和双键而具有更高的反应活性，更有