毒物分析第三篇.ppt

 一、光谱分析概述 1 电磁辐射 电磁辐射是一种高速通过空间，不需要任何物质作为传播介质的能量。电磁辐射的本质是交变的电磁场矢量。容易感觉和辨认的辐射是可见光和辐射热。X射线、紫外线、微波等则不易觉察。电磁辐射具有波动性和微粒性。 2 常用参数 频率(n)：为空间某点的电场(或磁场)每秒到达正极大(或负极大)的次数，= 周期T的倒数(Hz)。 波长(l)：波的相邻两个极大或极小的直线距离，单位可以是nm(1×10-7cm)、μm(1×10-4cm)、mm、cm 或m。 波数(n)：为波长的倒数，单位cm-1。 速度(v)：频率(n)×波长(l) = 电磁辐射的传播速度。在真空中辐射达到最大值，c ≌ 3×1010cm/s。在其他任何介质中，由于电磁辐射与介质电子相互作用，速度较小。 3 电磁波谱(Electromagnetic spectrum) 按照电磁幅射的波长（或频率）顺序排列,得到电磁波谱。人为给出不同名称：无线电波、微波、红外线、可见光、紫外线、伦琴射线、γ射线。 二、原子吸收和等离子体发射光谱分析(AAS ICP-AES) 1，原子吸收光谱法 被测元素在蒸气状态对其共振辐射的吸收进行定性定量的方法。  1.1，AAS基本原理 ⑴，电子在核外的轨道 n ：主量子数 1, 2, 3，4, 5, 6, 7 称作K,l, m,n,o,p,q轨道；l ：称作角量子数 s, p, d, f轨道；m ：称磁量子数 –l to +l. ⑵，外层电子跃迁轨道及产生原子吸收或发射光谱的能量及波长 ⑶，基态原子外层电子被激发，返回基态时不同元素产生特征的原子光谱+hn 基态 激发态 -hn 1.2，原子吸收光谱仪 由锐线光源、原子化器、单色器、检测器及PC组成。 原子吸收仪器结构示意图 AAS仪器及其组成 1.3，原子吸收光谱定量公式 光源辐射被基态原子吸收的程度与火焰的长度及原子蒸气浓度的关系，在一定条件下符合Lambert Beers Law。 A = - lgT = abC = K.C.L 式中A:吸光度 T:透光度 I0:光源所发射的待测元素“共振线”强度 C:蒸气中基态原子的浓度 K:与温度、原子化器性能等有关 L:光源辐射通过的火焰长度 I:被待测元素吸收后的透光强度 K’:原子吸收系数(与温度、雾化效率等有关) 在原子吸收中，原子蒸气中的基态原子数目与试样中被测元素浓度C成正比。故 A = KC。 1.4，应用：有毒金属及两性元素 如何避免在原子吸收分析中产生背景吸收？ 　　答：背景吸收属于一种宽频带吸收，而且这种影响一般随着波长的减短而增大，同时随着基体元素浓度的增加而增大，并与火焰条件有关。可以针对不同情况采取不同的措施，例如火焰成分中OH，CH，CO等对光的吸收主要影响信号的稳定性，可以通过零点调节来消除，由于这种吸收随波长的减小而增加，所以当测定吸收波长位于远紫外区的元素时，可以选用空气-H2,Ar-H2火焰。对于火焰中金属盐或氧化物、氢氧化物引起的吸收通常利用高温火焰就可消除。　　有时，对于背景的吸收也可利用以下方法进行校正：（1）邻近线校正法、连续光源背景校正、塞曼（Zeeman）效应法；（2）用与试液组成相似的标液校正；（3）分离基体等。 2，等离子体原子发射光谱分析(ICP-AMS)  试样用火焰、电弧、等离子炬等作为激发源，使气态原子的外层电子受激，当从激发态过渡到低能态或基态时发射特征线状光谱(190-900nm)。通过测量物质的发射光谱的波长和强度进行定性和定量。 2.1，等离子体炬管 2.2，ICP-AES 仪器系统 由载气系统、样品导入系统、等离子体炬管、色散系统、检测系统(10-60个通道的环行排列光电倍增管或CCD)及数据处理系统组成。 2.3，ICP光谱定量公式 谱线强度与激发温度、激发态原子浓度等因素相关。当仪器条件固定时，谱线绝对强度符合关系式： I = a C。或取对数：lgI = blgC + lga 2.4，应用和特点 ⑴，可同时测定多种元素 ⑵，多数样品需要前处理(如分离、富集、消化…)； ⑶，存在多种干扰 ⑷，不能测出离子浓度或价态。  三、紫外-可见吸收光谱分析(UV-Vis) UV-Vis光谱