武汉大学分析化第五版上册第七章氧化还原滴定第七章氧化还原滴定.pptVIP

Chapter5 几个术语 n1，n2 是半反应电子转移数； p1，p2 是主反应的系数； P 是n1与n2的最小公倍数。 7.1.4 影响氧化还原反应的速率的因素 7.2.1: 氧化还原中的指示剂 7.2.2氧化还原滴定曲线 滴定曲线的特征点 滴定突跃范围 若滴定体系的两电对的电子转移数相等（均为1），Esp正好位于突跃范围的中点。 若两电对的电子转移数n1与n2不相等，则Esp不处在突跃范围的中点，而是偏向电子转移数大的电对一方 计算pHl0.0时，在总浓度为0.020 mol·L-1NH3-NH4Cl缓冲溶液中，Zn2+／Zn电对的条件电位(忽略离子强度的影响)。当=2.0×10-4 mol·L-1时，其电对的电位是多少?已知 = 0.763V；锌氨络离子的lgβ1 ～lgβ4分别为2.37、4.81、7.31、9.46；=1.8×10-5) 1+102.37×10-1.77+104.81×10-1.77×2+107.31× 10-1.77×3+109.46×10-1.77×4＝1+100.60+101.27+102.00+102.38＝102.53 例　对于下述氧化还原反应 7.3:氧化还原滴定中的预处理 4、过量的预氧化剂或还原剂易于去除。 7.4: 常用的氧化还原滴定法 (4)化学需氧量（COD）的测定—主要测定地表水、饮用水和生活污水 7.5: 氧化还原滴定结果的计算 n1，n2 是半反应电子转移数； p1，p2 是主反应的系数； P 是n1与n2的最小公倍数。 　　[例2]CODMn用移液管移取25.00mL河水定容至100mL，酸化后加入 0.002000mol/L的KMnO410.00mL，加热10min后稍冷，加入0.005mol/L的Na2C2O415.00mL，趁热用KMnO4滴定消耗8.50mL　　 　　求COD值(用O2 mg/L表示) [解]4KMnO4 + 6H2SO4+5C=2K2SO4+4MnSO4+5CO2↑+6H2O 　 2MnO4- +5C2O42- +16H+ =2Mn2+ +10CO2↑ +8H2O 　　酸性：4MnO4-+12H+ =Mn2++5O2↑+6H2O 5 　　　　　　　　 2 　　所以 nO2= — nKMnO4　； nKMnO4= —nNa2C2O4 4 5 　　O2mg/L 2 5 [c (V1 +V2)KMnO4 - — (c V)Na2C2O4]—O2 5 4 　= ————————————————×1000 　　 25.00 　=10.9 氧化还原滴定的计算方法 切入点 根据价态的变化或电子的得失，找出化学计量关系。 aA + bB = cC + dD 电子转移数 ZA ZB 有： 反应的物质的量的比与电子转移数有必然的联系。 直接滴定——1 例1 在酸性介质中用Na2C2O4标定 KMnO4。 ?2） ?5） 2 KMnO4 5 Na2C2O4 结论 1：只涉及氧化还原反应，可根据电子转移数找出化学计量关系。 直接滴定——2 例2：钢中硫的测定 S 空气氧化 SO2 水吸收 H2SO3 I2 滴定 H2SO4 预处理 滴定反应 S H2SO3 I2 返滴定-1 例：溴化钾法测定苯酚 KBrO3-KBr 标液 H+ + Br2 (过量） KI I2 Na2S2O3 I- 反应 KBrO3-KBr标液 解题思路 1 3 Br2 1 KBrO3 1 KBrO3 3 Br2 3 I2 6 Na2S2O3 结论 2：若涉及非氧化反应，应根据反应式确定化学计量关系。 解题思路 1）苯酚与溴发生取代反应，溴由溴酸钾产生，因此须找出苯酚与溴酸钾之间的物质的量的关系。 2） 过量的溴通过生成碘由硫代硫酸钠滴定，因此应找出溴酸钾与硫代硫酸钠之间物质的量的关系。 返滴定 -2 例：用碘量法测定Pb3O4 方法： Pb3O4 HCl Cl2