第十一章 热力学函数.ppt

第十一章 热力学函数 §11.1 焓、自由能、吉布斯函数 一.状态函数的全微分 （特性函数，自然变量） 1. 内能 的全微分 赣南师范学院物理系 比较可得： 2. 焓 的全微分 比较可得： 3. 自由能 的全微分 比较可得： 4. 吉布斯函数 的全微分 比较可得： 二.特性函数 马休于1869年证明：在独立变量的适当的选择下，只要知道系统一个热力学函数，对它求偏导就可求得所有的热力学函数，从而完全确定系统的热力学性质。 这个表示均匀系统特性的热力学函数称为特征函数。 §11.2 麦克斯韦关系式 §2.2 麦克斯韦关系式 (1) 4个基本方程的记忆 规律: 特性函数两侧是其独立变量,其前面的系数为独立变量直线所指的参数(前面符号:正方向为正,反方向为负). S V T P H U(E) F G 8个偏导数的记忆 规律:特性函数对某个独立变量的偏导数(此时另一独立变量固定不变,做下标)等于该独立变量直线所指的参数(正方向为正,反方向为负). S V T P H U(E) F G 麦氏关系记忆 规律:相邻3个变量为一组,按顺序(顺、逆时针都可以）开始第一变量放在分子,中间变量作分母,末尾量放在括号外作下标,构成一偏导数.则此偏导数等于第4个变量按相反方向与相邻的另两个量构成的偏导数(符号:第4个变量与第1个相同为正,方向相反为负). 都有箭头或都没有箭头时为正 一有一无时为负 S V T P H U(E) F G 公式变换