第二章演示文稿1.pptVIP

目前，包括天然与人工合成的沸石、分子筛已经超过600种，而且还在增加。 而分子筛只有三类： 硅以及硅铝组成的硅基分子筛； 磷酸盐为代表的磷基分子筛； 介孔分子筛； 属于晶体的只有前两类， 为什么会有那么多种结构或名称不同的分子筛？ 二、分子筛的结构代码 这些分子筛并不都是完全不同的。 其中可能有的情况是： ⑴ 结构相同，组成相同，由不同的人合成、方法不同。 如：ITQ-4、SSZ-42 和MCM-48的结构、组成完全相同 ; ⑵ 结构相同，组成相同，在不同体系中合成； 如： ZSM-5和NKF的结构相同，合成方法不同。 ⑶ 结构相同，组成不同。 如：① AlPO-5、MeAPO-5、SAPO-5和SSZ-24的结构相同， 但组成不同； ② 与ZSM-5具有相同结构的分子筛材料有20多种，它们虽然名称、组成有别，但结构完全相同。 ⑷ 所有的上述600多种沸石类分子筛材料， 可以分为100余种结构类型； ⑸ 国际沸石学会IZA根据IUPAC命名原则， 给每个确定的骨架结构赋予一个由三个大写英文字母组成的代码。 天然沸石的结构代码往往是其英文名称的前三个字母, 合成沸石、分子筛的结构代码的规律性不强。 ⑹ 部分分子筛的代码 三、 沸石分子筛的组成 1、 沸石的组成为晶体硅铝酸盐， 因此，组成沸石骨架的为Si、Al、O元素。 组成通式： 氧化物的表示形式：M2/nO?Al2O3?ySiO2?wH2O； 晶胞组成表示形式：M2/n[(AlO2)x(SiO2)y]?wH2O； M：骨架外阳离子；n：阳离子价态； 氧原子数是铝原子与硅原子总数的二倍。 为什么那么多不同结构能用同一个通式表示的形式代表？ 不同沸石之间的差别在于： 硅（铝）氧骨架结构形式不同。 结构决定性能，因此结构不同的沸石，其性能不同； 。 2、沸石分子筛的硅铝比 ⑴ 什么是沸石的硅铝比？ 沸石是晶体硅酸铝，或者称为硅铝酸盐。 一种沸石组成中硅、铝元素的比值称为硅铝比. 经常使用的表示硅铝比的方法： 摩尔比：SiO2/Al2O3； 原子比：Si/Al； 不同结构的沸石，硅铝比可以相同，也可以不同； 同一种结构沸石，可以有不同的硅铝比。 沸石化学中的一个独特的现象：硅铝组成变化。 按照道理讲，同一种化合物，组成相同，结构不变； 沸石是微孔晶体硅铝酸盐，硅酸铝, 同一种沸石，结构相同，组成相同； 应该有一个固定的组成。 然而，同一种结构沸石，其硅铝比也能不同； 不同沸石结构，硅铝比却也可以相同。 沸石为什么会有硅铝比的变化呢？ 沸石组成硅铝比的变化与硅酸根聚集态的多样化有关. 《无机化学》讲述过硅酸盐的种类与结构： 硅酸盐和二氧化硅都是以硅氧四面体作为基本结构单元。 硅氧四面体以不同方式连接，构成不同的硅酸根阴离子， 硅酸盐大体可以分为以下几类： ① 具有独立硅氧阴离子团的硅酸盐， 0-dimension structure（零维） 这类硅酸盐又有以下几种情况： ⅰ)一个SiO4正四面体阴离子团， 无任何氧原子与其它正四面体共享。 这类硅酸盐称为正硅酸盐或原硅酸盐， 其阴离子团的形式为SiO44-； ⅱ) 阴离子团只含两个SiO4正四面体， 有一个氧原子与其它正四面体共享， 形成阴离子团Si2O76-，称为焦硅酸盐阴离子； ⅲ) 阴离子团含有三或更多个SiO4正四面体， 每一正四面体均有两个氧原子与其它正四面体共享， 形成环状阴离子团(SiO3)m2m-。 下图给出了这些阴离子团的示意结构。 ② SiO4正四面体无限长链的硅酸盐 1-dimension structure（一维） 每一正四面体有两个氧原子分别与前后两个四面体共享， 其负电荷沿长链分布， 不形成环状阴离子正四面体长链的形式,如： 这些长链和上述阴离子环一样，具有平均组成 (SiO3)m2m-， 但两种硅酸盐结构上存在重大区别， 其机械性质截然不同。 ③ 具有SiO4正四面体二维层状构造的硅酸盐； 2-dimension structure（二维） 每一四面体皆有三个氧原子分别与相邻的三个四面体共享， 形成硅、氧交替的“无限”二维层状结构。 层状结构中四面体之间的组合可以取多种方式， 其中以组成正六边形环状结构最为普遍（如云母）。 阴离子的平均组成为(Si4O10)m4m-。 ④ 具有SiO4正四面体三维网架构造的硅酸盐； 3-dimension structure （三维） SiO4正四面体的每一个氧原子皆与相邻四面体共享， 形成“无限”三维网架结构。 晶态二氧化硅的结构属于这一类型。 三维网络结构多种多样