物理化学07章_化学动力学基础.ppt

第七章 化学动力学基础 7.1 化学动力学研究对象与内容 7.2 化学反应速率表示法及其测定 反应速度和速率 平均速率 平均速率 瞬时速率 瞬时速率 反应速率（rate of reaction） 绘制动力学曲线 绘制动力学曲线 7.3 化学反应的速率方程 速率方程(rate equation of chemical reaction) 基元反应（elementary reaction） 质量作用定律（law of mass action） 总包反应（overall reaction） 反应机理（reaction mechanism） 反应分子数(molecularity of reaction) 反应级数（order of reaction） 反应级数（order of reaction） 反应的速率系数（rate coefficient of reaction） 准级数反应（pseudo order reaction） 7.3.1 具有简单级数的反应 一级反应（first order reaction） 一级反应的微分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的特点 一级反应的例子 二级反应(second order reaction) 二级反应的微分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应（a=b）的特点 零级反应(Zeroth order reaction) 零级反应的微分和积分式 零级反应的特点 7.4 温度对反应速率的影响 范霍夫（van’t Hoff)近似规律 温度对反应速率影响的类型 温度对反应速率影响的类型 阿仑尼乌斯公式 阿仑尼乌斯公式 热力学和动力学对 r~T关系看法的矛盾 热力学和动力学对 r~T关系看法的矛盾 活化能对反应速率的影响 基元反应的活化能 基元反应的活化能 复杂反应的活化能 活化能与温度的关系 活化能对速率系数随温度变化的影响 活化能对速率系数随温度变化的影响 活化能的求算 活化能的估算 活化能的估算 7.5 催化反应动力学与酶催化 酶催化反应历程 酶催化反应特点 催化作用的共同特征 1、少量催化剂的存在可以大幅度的改变反应速率。 2、由于催化剂参与反应，催化作用与其加入量成正比。 3、对于可逆反应，催化剂同时等倍率的改变正、逆两个方向的速率。 4、催化剂只能加速热力学允许的反应进行，而不能引起热力学所不允许的反应实现。 5、催化剂是反应的积极参与者，改变反应机理，降低反应的活化能。 Fig. 1 Mechanism of catalytic reaction 设催化剂K能加快反应A+B→AB，其机理为： A+K=AK（正反应速率常数为 k1，逆反应速率常数为k2） AK+B →AB+K（速率常数为k3） 表观速率次数为k=k3Ckk1/k2 k=A1A3/A2Ckexp[-(E1+E3-E2)] 所以催化反应的E表= E1+E3-E2。 6、催化剂+反应物→不稳定中间活化络合物→产物+催化剂。 7、催化剂具有较强的选择性。 8、少量杂质可以强烈的影响催化剂的作用，这些杂质可起助催化剂或毒物的作用。 题目：某金属钚的同位素进行β放射，14d后，同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的： (1) 蜕变常数，(2) 半衰期，(3) 分解掉90%所需时间。 解： 反应速率方程中，浓度项的指数和等于2 的反应称为二级反应。常见的二级反应有乙烯、丙烯的二聚作用，乙酸乙酯的皂化，碘化氢的热分解反应等。 例如，有基元反应： —differential rate equation of second order reaction — integral rate equation of second order reaction 不定积分式： 定积分式： （1） 定积分式： 不定积分式： 定积分式： 2A C (3) 3. 与 t 成线性关系。 1. 速率系数 k 的单位为[浓度] -1 [时间] -1 2. 半衰期与起始物浓度成反比 引伸的特点： 对 的二级反应， =1：3：7。 反应速率方程中，反应物浓度项不出现，即反应速率与反应物浓度无关，这种反应称为零级反应。常见的零级反应有表面催化反应和酶催化反应，这时反应物总是过量的，反应速率决定于固体催化剂的有效表面活性位或酶的浓度。 A → P r = k0 (Differential and Integral equation of Zeroth order reaction) 零级反应的特点 1.速率系数k的