第四章合成材料助剂2010.ppt

第四章 合成材料助剂 4.1概述4.1.1定义，类别 1. 定义：是指某些材料与产品在生产、加工或使用过程中所需添加的各种辅助化学品。 2.作用：改善生产和提高产品性能。3.分类 按功能可以分为以下六类： 抗老化:抗氧剂，光热稳定剂等 改善机械性能:交联剂，偶联剂，填充剂等 改善加工性能:润滑剂，软化剂等 柔软，轻质化:增塑剂，发泡剂等 改善表面性能与外观:着色剂，抗静电剂等 阻燃作用:阻燃剂，烟雾抑制剂等 助剂的用量一般较小，但它的作用很大，它可以使某些性能有较大缺陷或加工很困难而几乎失去使用价值的聚合物变成宝贵的材料。几乎所用的合成材料都需要助剂。若无助剂，许多和成材料将失去实用价值，因而助剂和聚合物是相互依存的关系。 4.1.2 助剂在应用时的几个注意问题 1.助剂与聚合物的配伍性 （1）配伍性---指聚合物与助剂之间的相容性以及在稳定性方面的相互影响。 助剂一般须在制品中长期稳定，均匀地存在，以发挥其应有的效能，这就要求助剂与聚合物之间有良好的相容性，如果相容性不好，助剂就易于析出。【固体助剂析出为“喷霜”，液体析出为“渗出”或“出汗”。】 （2）规律:两者的相容性取决与它们结构的相似性。【对无机助剂，则要求助剂细度小、分散性好，具有良好的非均相分散。】 （3）稳定性：主要考虑它们个自的性质。如PVC分解呈酸性，会使一些助剂分解；反过来，一些助剂也会加速聚合物的降解，均会影响到两者的稳定性。 2.助剂的耐久性 （1）助剂损失的途径 三大途径：挥发、抽出、迁移 抽出性：助剂能够被水，油或溶剂抽出的性质。【类似“溶解”】 迁移性：一种材料中的助剂转移到另一种与其接触的材料上的性质。【类似“萃取”】 （2）规律 挥发性取决于助剂本身的结构:邻苯二甲酸二丁酯，分子量小，挥发性较二辛脂大得多。 抽出性与助剂在不同介质的溶解度直接相关。 迁移与助剂在不同的聚合物中的溶解度有关 3.助剂对加工条件的适应性 即耐热性与它对加工设备的腐蚀性。【加工过程中补分解、挥发与升华】 4.助剂必须适合产品的最终用途 其选择受到产品最终用途的制约，尽量选择适合产品最终用途的助剂。【如毒性、用量、外观、气味、污染性】 5.助剂配和中的协同作用与相抗作用 不同助剂之间增效，即协同作用，是聚合物配方的主要研究目的，尽量避免相抗作用。 4.2增塑剂4.2.1概念 1.定义 凡添加至聚合物体系中能使聚合物玻璃化温度降低，塑性增加，使之易与加工的物质均可以叫增塑剂。 2.分类 （1）按相容性差异分:主增塑剂，辅助增塑剂 （2）按作用方式分:内增塑剂，外增塑剂 （3）按分子量差异分:单体型，聚合物型 （4）按应用特性分:通用型，特殊型 ※【玻璃化温度】※ 非晶高聚物按温度区域划分为三种 力学状态: 玻璃态、高弹态、粘流态 玻璃态:外加作用下变形很小，性状 刚硬，如硬塑制品。这时整个分子链 和链段都处于被冻结的状态，难以活 动。 高弹态:温度较高时，体系粘度下降， 整个分子链不能运动，但链段可以运 动，外力作用下可产生较大的变形，外力解除，形变恢复。如橡胶，柔软而富有弹性. 粘流态:温度进一步升高，粘度更低，整个分子链可发生重心的移动，外力作用下，产生粘流形变。 玻璃态温度是指玻璃态向高弹态转变的温度，是高分子链段从冻结到运动的一个转变温度。 4.2.2 增塑机理 分子间力包括：范氏作用力【弱，几十个纳米】与氢键【强】 范氏作用力【弱，几十个纳米】 静电引力：极性分子间 诱导力：极性分子间 色散力：极性，非极性 塑化作用 用邻苯二甲酸酯类塑化聚氯乙烯为例来说明。 PVC的各链节由于有氯原子存在是有极性的，它们的分子链相互吸引在一起，当加热时，其分子链的热运动就变得激烈起来，削弱了分子链间的作用力，分子链间的间隔也有所增加。此时，增理剂分子就有可能钻到PVC的分子链间隔中，PVC的极性部分和增塑剂的极性部分相互作用，这样，新形成的PVC——增塑剂体系即使冷却后，增塑剂的极性分子也仍留在原来的位置上，从而妨碍了PVC分子链之间的接近，使分子链的微小热运动变得比较容易，于是PVC就变成柔软的塑料了。 以邻苯二甲酸二丁酯(DBP)作增塑剂来型化PVC为例：在升高温度时，DBP分子插入到PVC的分子链间，DBP的酯型偶极与PVC的偶极相互作用而使DBP的苯环极化，这样，DBP与PVC就结合在一起。由于DBP非极性部分的亚甲基链不极化，它夹在PVC的分子链间，削弱了PVC分子间力，使PVC分子链的移动容易了。由此可见，一般增塑剂分子内部必须含有能与极性聚