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无机合成
无机合成研究的主要对象:
具有一定结构、性能的新型无机化合物或无机材料合成路线的设计和选择,化合物或材料合成途径和方法的改进及创新。
1 常规经典合成
2 大量特种实验技术与方法下的合成
3 开始研究特定结构和性能无机材料的定向设计合成与仿生合成等
涉及面广,与其它学科领域的关系日益密切
无机合成
主要类型的无机化合物或材料
1 合金、金属陶瓷型二元化合物(如C、N、B、Si 化合物)
2 酸、碱和盐类
3 配位化合物,金属有机化合物,团簇与原子簇化合物
4 多聚酸和多聚碱及其盐类
5 无机胶态物质,中间价态或低价化合物
6 非化学计量比化合物
7 无机高聚物
8 标记化合物
无机合成中的实验技术和方法问题
1 实验技术
● 高温、高压
● 超高真空
● 无氧无水
● 中压水热合成
● 低温真空
2 合成路线和方法
无机合成与制备化学中若干前沿课题
1 新合成反应、路线与技术的开发以及相关基础理论的研究
2 极端条件下的合成路线、反应方法与制备技术的基础性研究
3 仿生合成与无机合成中生物技术的应用
4 绿色(节能、洁净、经济)合成反应与工艺的基础性研究
5 特种结构无机物或特种功能材料的分子设计、裁剪及分子(晶体)工程学
1 无机化合物制备反应的判据
热力学在无机化合物制备中的应用
△rGm=△rHm -T△rSm
对于封闭体系恒温恒压过程,其制备反应方向判据:
(△rGm)T,p<0 制备反应能够进行
(△rGm)T,p=0 制备反应达平衡态
(△rGm)T,p>0 制备反应不能进行
如果制备反应在热力学上是可行的,但若反应进行很慢,则该反应在实际上亦不可用,所以必须同时考虑热力学和动力学这两个因素。
2 制备反应的示例分析
[例1] 在过量氧气的条件下,若用氨催化氧化法制硝酸,氨氧化所生成的产物是NO?还是NO2?是否可一步制得NO2?
[解] 题设条件的反应方程式为
Pt-Rh 1173 K
4NH3(g) +5O2(g) 4NO(g) +6H2O(g)反应1
+
2O2(g) 4NO2(g) 反应2
假设先发生反应(1),只生成NO,那么在过量O2的
作用下,反应体系中的NO有无可能与O2继续发生反应
(2)生成NO2呢?
经查有关热力学数据可计算反应(2)的:
△rHθm = -228.28 kJ·mol-1
△rSθm = -292.86 J·K-1·mol-1
反应(2)属于焓减和熵减类型,反应△rG m(T)的
符号是(+)或(-)取决于温度的影响。转化温度,
依据吉布斯公式,设△rG m(T)=0,则
T =△rHθm / △rSθm
=-228.28 × 1000 / (-292.86)
= 779.5 K
当T>779.5K时,生成的NO2的反应将发生逆转。而NH3
和O2催化氧化生成NO的反应通常是在大于1100K的温度
下进行的,因而即使在过量氧气作用下仍然不能一步
制得NO2,仅生成NO。若要制得NO2,反应必须分两步
进行,将生成的NO迅速冷却使温度降至779.5K以下,
再使NO重新与O2化合制得NO2 。
[例2] 热法磷酸是采用黄磷在过量氧气中燃烧生成的,
试从热力学角度分析,反应能否一步完成,生成单一产物P4O10(s)?
[解] 按题意反应过程为:
P4(s) + 3O2(g) P4O6 (s) 反应1
+
2O2(g)
P4O10(s) 反应2
经查有关热力学数据可计算反应(2)的:
△rHθm = -1372 kJ·mol-1
△rSθm = - 400.06 J·K-1·mol-1
反应(2)属于焓减和熵减类型。转化温度依据吉布斯公式,
设△rG m(T)=0时,则
T =△rHθm / △rSθm
= -1371 × 1000 / (-400.06)
= 3427 K
只有当其温度>3427K时,P4O10(s)
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